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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 1566-1574 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Structure and Reactions of the Phosphinic Ester Me2P(:O)OC(CF3)2C(CF3)2OHThe product obtained from the reaction of the Me3SiO-functional 1,3,2λ5-dioxaphospholane 1 with water or hydrogen chloride has the structure 2b of a phosphinate; the expected isomeric hydroxyphosphorane 2a has not been observed. The structure of 2b has been determined by X-ray crystal structure analysis. Crystals of 2b are monoclinic; space group P21/c. In the crystalline state 2b forms dimers, as a result of strong hydrogen bonding between the P(:O)-group of one molecule and the OH-group of a second molecule. Reactions of 2b with chlorotrimethylsilane in the presence of triethylamine resulted in cyclisation with formation of the phosphorane 1. With thionyl chloride 2b gave the cyclic chlorophosphorane 3, while 2b and 3 reacted with formation of the cyclic anhydride 4 of the hypothetical hydroxyphosphorane 2a.
    Notes: Das Produkt der Umsetzung des Me3SiO-funktionellen 1,3,2λ5-Dioxaphospholans 1 mit Wasser oder Chlorwasserstoff besitzt die Konstitution 2b eines Phosphinsäureesters; das erwartete isomere Hydroxyphosphoran 2a wird nicht beobachtet. Die Struktur von 2b wurde durch Röntgen-analyse bestimmt. 2b kristallisiert monoklin, Raumgruppe P21/c, und bildet im kristallinen Zu-stand Dimere, in denen starke Wasserstoffbrückenbindungen zwischen der P(:O)-Gruppe eines Moleküls und der OH-Gruppe eines zweiten Moleküls vorliegen. Durch Umsetzung von 2b mit Chlortrimethylsilan in Gegenwart von Triethylamin erfolgt Cyclisierung zum Phosphoran 1. Umsetzung von 2b mit Thionylchlorid liefert das cyclische Chlorphosphoran 3, während aus 2b mit 3 das Anhydrid 4 des hypothetischen Hydroxyphosphorans 2a gebildet wird.
    Additional Material: 5 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 2
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 102 (1969), S. 2900-2913 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Trimethyl- und Triphenyl-germanium-, -zinn- und -bleihalogenide reagieren unter Ausschluß von Feuchtigkeit und Luftsauerstoff in Gegenwart von Triäthylamin als Halogenwasserstoff- Acceptor mit Phosphin, Phenylphosphin und Diphenylphosphin unter Bildung neuer Organometallphosphine vom Typ (R3M)3P, (R3M)2PC6H5 und R3MP(C6H5)2. Unsymmetrisch substituierte Organometallphosphine der Art (R3M)(R3M′)PC6H5 und (R3M)2(R3M)2(R3M′)P erhält man durch Umsetzung von Lithium-triorganometall-phenylphosphid bzw. Lithium- bis(triorganometall)-phosphid mit entsprechenden Organometallhalogeniden. Die Infrarot-, Raman-, 1H-NMR- und 31P-NMR-spektroskopischen Daten der Verbindungen werden mitgeteilt und diskutiert.
    Additional Material: 11 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 3
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 1383-1390 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Organometalphosphine-substituted Transition Metal Complexes, VII. Organometalphosphinetricarbonylnickel(0) ComplexesThe reaction of tetracarbonyl nickel with tri(tert-butyl)phosphine, tris(trimethylsilyl)-, tris(trimethylgermyl)-, tris(trimethylstannyl)-, and tris(trimethylplumbyl)phosphine as well as with trimethylstannyldiphenylphosphine, bis(trimethylstannyl)phenylphosphine, and bis(diphenylphosphino)phenylarsine results in the elimination of one CO-ligand and the formation of corresponding organometalphosphinetricarbonylnickel(0) complexes. The i.r., 1H n.m.r., and 31P n.m.r. spectra are reported and discussed.
    Notes: Tetracarbonylnickel reagiert mit Tri(tert.-butyl)-phosphin, Tris(trimethylsilyl)-, Tris(trimethylgermyl)-, Tris(trimethylstannyl)- und Tris(trimethylplumbyl)-phosphin sowie mit Trimethylstannyl-diphenyl-phosphin, Bis(trimethylstannyl)-phenyl-phosphin und Bis(diphenylphosphino)-phenyl-arsin unter Abspaltung eines CO-Liganden und Bildung entsprechender Organometallphosphin-tricarbonyl-nickel(0)-Komplexe. Die Infrarot-, 1H-NMR-und 31P-NMR-Spektren werden mitgeteilt und diskutiert.
    Additional Material: 5 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 48-55 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Pentacarbonyl(organometal sulfide)chromium, -molybdenum, and -tungsten ComplexesThe reaction of hexacarbonylchromium, hexacarbonylmolybdenum, or hexacarbonyltungsten with di-tert-butyl sulfide, bis(trimethylgermyl) sulfide, bis(trimethylstannyl) sulfide, or bis(trimethylplumbyl) sulfide results in the elimination of one CO ligand under formation of the corresponding pentacarbonyl(organometal sulfide)chromium(O), -molybdenum(O), or -tungsten(O) complexes Their, Raman, and 1H n m. r. spectra are discussed
    Notes: Hexacarbonylchrom, -molybdän und -wolfram reagieren mit Di-tert-butylsulfid, Bis(trimethylgermyl)sulfid, Bis(trimethylstannyl)sulfid und Bis(trimethylplumbyl)sulfid unter Abspaltung cines CO-Liganden und Bildung entsprechender Pentacarbonyl(organometallsulfid)chrom(O)-, -molybdän(O)- bzw -wolfram(O)-Komplexe. Die Infrarot-, Raman- und 1H-NMR-Spektren werden diskutiert.
    Additional Material: 5 Tab.
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  • 5
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 108 (1975), S. 1246-1258 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: σ-Donor-and π-Acceptor Properties of the Phosphine Ligands in Complexes of the Type of the cis-Mo(CO)4(R3—nPXn)2The first vertical ionisation potentials obtained from the u. v. photoelectron spectra are proposed to give a relative measure for the σ-donor ability of a series of phosphine ligands L (R3—nPXn, R=Me, tBu; X=H, F, Cl; n = 0-3, and (Me2N)3—nPXn, X=F, Cl, n = 0, 1, 2). Using this scale the ligands L could be classified according to their π-bonding ability by comparison of the CO-stretching frequencies and force constants within the series of complexes cis-Mo(CO)4L2. Ten complexes cis—Mo(CO)4(R3—nPXn)2 (R=Me, tBu; X=H, F, Cl; n = 1, 2) have been prepared and characterized for the first time.
    Notes: Die aus den UV-Photoelektronenspektren zu entnehmenden Ionisierungspotentiale der «freien Elektronenpaare» am Phosphor werden als ein relatives Maß für die σ-Donatorfähigkeit der Phosphinliganden L (R3—nPXn, R=Me, tBu; X=H, Cl, F; n = 0-3, und (Me2N)3—nPXn, X=F, Cl, n = 0, 1, 2) vorgeschlagen. Unter Verwendung der sich damit ergebenden Reihenfolge konnten durch Vergleich von CO-Valenzschwingungsfrequenzen und -kraftkonstanten innerhalb der Komplexreihe cis—Mo(CO)4L2 die Liganden hinsichtlich ihrer π-Acceptoreigenschaften klassifiziert werden. Zehn Komplexe cis-Mo(CO)4(R3—nPXn)2 (R=Me, tBu; X=H, F, Cl; n = 1, 2) wurden erstmals synthetisiert und charakterisiert.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions of Coordinated Ligands, VII. Syntheses and Reactions of Transition Metal Carbonyl Complexes of PH-Functional Di-, Tri-, and TetraphosphanesThe synthesis of complexes of PH-functional diphosphanes (CO)mM(PhPH—PR2)n (M=Mo, m = 4, 5, n = 2, 1, R=Ph, tBu; M=Fe, m = 4, n = 1, R=Ph) (7 - 10) and of 1,2,3-triphenyltriphosphane (CO)mM—PPhH—PPh—PPhH—M(CO)m (M=Mo, Fe, m = 5, 4) (13, 14) is reported. The availability of PH-functional groups as well as uncoordinated P-atoms in these compounds permits the formation of new P—P-bonds and of heterometallic complexes such as (CO)5Mo(PhPH—PPh2)Ni(CO)3 (16) or (CO)5Mo—PPhH—PPh[Ni(CO)3]PPhH—Mo-(CO)5 (17). The 1H- and 31P NMR spectra of the complexes 4 - 10 and 13 - 20 are discussed. For complexes of 1,1,2,3,3-pentaphenyltriphosphane, (Ph2P)2PPh—M(CO)m (M=Mo, Fe, m = 5, 4) the migration of the (CO)mM group from the medial to the terminal position of the P3-skeleton could be observed by means of 31P{1H} NMR spectroscopy.
    Notes: Die Synthese von Komplexen PH-funktioneller Diphosphane (CO)mM(PhPH—PR2)n (M=Mo, m = 4, 5, n = 2, 1, R=Ph, tBu; M=Fe, m = 4, n = 1, R=Ph) (7 - 10) und des 1,2,3-Triphenyltriphosphans (CO)mM—PPhH—PPh—PPhH—M(CO)m (M=Mo, Fe, m = 5, 4) (13, 14) wird beschrieben. Die Verfügbarkeit von PH-Funktionen sowie von nicht-koordinativ gebundenen P-Atomen in diesen Verbindungen erlaubt die Knüpfung weiterer P—P-Bindungen und die Bildung heterometallischer Komplexe, z. B. (CO)5Mo(PhPH—PPh2)Ni(CO)3 (16) oder (CO)5Mo—PPhH—PPh[Ni(CO)3]PPhH—Mo(CO)5 (17). Die 1H- und 31P-NMR-Spektren der Komplexverbindungen 4 - 10 sowie 13 - 20 werden diskutiert. Für Komplexe des 1,1,2,3,3-Pentaphenyltriphosphans, (Ph2P)2PPh—M(CO)m (M=Mo, Fe, m = 5, 4) (18, 19) konnte 31P{1H}-NMR-spektroskopisch die Wanderung der (CO)mM-Fragmente von der medialen in die terminale Position des P3-Gerüstes nachgewiesen werden.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 7
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions of Coordinated Ligands, VIII. Synthesis, Reactivity, and Structure of Molybdenum- and Nickel Carbonyl Complexes of 1,3-Bis(phenylphosphino)propane1,3-Bis(phenylphosphino)propane reacts with Ni(CO)4, C7H8Mo(CO)4, and Mo(CO)6 to produce complexes of the type (CO)nM(PhPH—C3H6—PPhH) (n = 4, M=Mo; n = 2, M=Ni) and oligomers thereof. These compounds were also obtained by the reaction of phosphido complexes (CO)nM(PhPHM′)2 (n = 4, M=Mo, M′=Li; n = 2, M=Ni, M′=Li, Na) with 1,3-dibromopropane. The complexes (CO)nM(PhPH—C3H6—PPhH) may be deprotonated with methyllithium. The reactions of the phosphido complexes thus obtained are discussed. From the meso-form of (CO)2Ni(PhPH—C3H6—PPhH), which crystallizes in the space group Cmc21, an x-ray structure analysis has been performed.
    Notes: 1,3-Bis(phenylphosphino)propan reagiert mit Ni(CO)4, C7H8Mo(CO)4 und Mo(CO)6 unter Bildung von Komplexen des Typs (CO)nM(PhPH—C3H6—PPhH) (n = 4, M=Mo; n = 2, M = Ni) und deren Oligomeren. Diese Verbindungen werden auch bei Umsetzung von Phosphidokomplexen (CO)nM(PhPHM′)2 (n = 4, M=Mo, M′=Li; n = 2, M=Ni, M′=Li, Na) mit 1,3-Dibrompropan erhalten. Die Komplexe (CO)nM(PhPH—C3H6—PPhH) lassen sich mit Methyllithium deprotonieren. Über Reaktionen der dabei gebildeten Phosphidokomplexe wird berichtet.  -  Von der Mesoform von (CO)2Ni(PhPH—C3H6—PPhH) (1), das in der Raumgruppe Cmc21 kristallisiert, wurde eine Röntgenstrukturanalyse durchgeführt.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 8
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 113 (1980), S. 1356-1369 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Complexes of α,ω-PH-functional Oligophosphaalkanes H2—nR′nP—[CH2]3—PR″—[CH2]3—PR″—[CH2]3—PR′nH2—nStarting with the disecondary phosphanes R″PH—[CH2]3—PR″H (R=Me, Ph) (2a, b) α,ω-PH-functional oligophosphaalkanes H2—nR′nP—[CH2]3—PR″—[CH2]3—PR″—[CH2]3—PR′nH2—n (n = 0, 1; R′, R″=Me, Ph) (4a - d) may be obtained by two synthetic routes in good yields. Complexes 8 - 14 of composition MX2L (L=α,ω-PH-functional oligophosphaalkane; X=Cl, Br; M=Ni, Pd, Pt) are formed with these ligands by the reaction with halides of nickel, palladium, and platinum. Conductivity measurements, UV/VIS spectra as well as metathetical reactions with sodium tetraphenylborate are compatible with ionic structures [MXL]+ X-. The coordination compounds of the diprimary-ditertiary phosphanes 4c and d are obtained as a mixture of two diastereomers. According to the 31P{1H}-spectrum, the UV/VIS spectra, and conductivity measurements, a square pyramidal ligand arrangement is found in the {Ni(H2P—[CH2]3—PPh—[CH2]3—PPh—[CH2]3—PH2)Br}+ cation.
    Notes: Die α,ω-PH-funktionellen Oligophosphaalkane H2—nR′nP—[CH2]3—PR″—[CH2]3—PR″—[CH2]3—PR′nH2—n (n = 0, 1; R′, R″=Me, Ph) (4a - d) lassen sich ausgehend von den disekundären Phosphanen R″PH—[CH2]3—PR″H (R″=Me, Ph) (2a, b) nach zwei Verfahren in guten Ausbeuten darstellen. Sie bilden mit Halogeniden des Nickels, Palladiums und Platins Komplexe 8 - 14 der Zusammensetzung MX2L (L=α,ω-PH-funktionelles Oligophosphaalkan; X=Cl, Br; M=Ni, Pd, Pt). Leitfähigkeitsuntersuchungen, UV/VIS-Spektren sowie Metathesereaktionen mit Natriumtetraphenylborat weisen auf das Vorliegen ionogener Strukturen [MXL]+ X- hin. Die Koordinationsverbindungen der diprimär-ditertiären Phosphane 4c und d liegen als Gemisch zweier Diastereomere vor. 31P{1H}-NMR-Spektrum, UV/VIS-Spektren und Leitfähigkeitsmessungen sprechen für eine quadratisch-pyramidale Ligandenanordnung im {Ni(H2P—[CH2]3—PPh—[CH2]3—PPh—[CH2]3—PH2)Br}+-Kation.
    Additional Material: 1 Ill.
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  • 9
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Reactions of Coordinated Ligands. XVI. Structure of the Lithiumphosphido Complexes cis-Mo(CO)4(PRR′Li)2 (R, R′ = H, Alkyl, Aryl) in Solution - a 31P and 7Li N.M.R. StudyComplexes of the lithiumorganophosphides cis-Mo(CO)4(PRR′Li)2 (R, R′ = H, Alkyl, Aryl) may be assigned to a ionic type (solvated) of structure [cis-Mo(CO)4(PRR′)2Li]-Li+ in solution. According to 7Li and 31P NMR measurements at low temperatures the anion comprises a four membered MoP2Li ring system. The temperature dependence of the 7Li and 31P NMR spectra may be explained by an intermolecular Li exchange and inversion of configuration at the phosphorus atoms.
    Notes: Komplexe der Lithiumorganophosphide cis-Mo(CO)4(PRR′Li)2 (R, R′ = H, Alkyl, Aryl) liegen in Lösung (Ether bzw. Tetrahydrofuran) solvatisiert in ionogener Form als [cis-Mo(CO)4(PRR′)2Li]-Li+ vor. Wie 7Li- und 31P-NMR-spektroskopische Untersuchungen bei tiefen Temperaturen zeigen, besitzt das Anion eine MoP2Li-Vierringstruktur. Intermolekularer Li-Austausch und Konfigurationsumkehr durch Inversion an den P-Atomen erklären die Temperaturabhängigkeit der NMR-Spektren.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 10
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Linear Oligophosphaalkanes, XIX1). - Partial Alkylation of Phenylphosphane with Dihalomethanes CH2X2 (X = Cl, Br) - A facile Synthesis of Methylenebis(phenylphosphane), HPhP—CH2—PPhHThe reaction of PhPHNa with CH2X2 (X = Cl, Br) in tetrahydrofuran affords methylenebis(phenylphosphane), HPhP—CH2—PPhH (2), phenylphosphane, methylphenylphosphane, PhPHMe, and 1,2,3,4-tetraphenylcyclo-5-carba-1,2,3,4-tetraphosphane, CH2(PPh)4 (3). HPhP—CH2—PPhH (2) may be obtained in a facile one-step synthesis with yields up to 70% by reaction of PhPH2 with CH2Cl2 and KOH in dimethyl sulfoxide/H2O or dimethylformamide/H2O. The formation of PhPHMe and CH2(PPh)4 may be explained by a reaction scheme including P-phenylphosphaalkene PhP=CH2 and HPhP—CH2Cl as reactive intermediates. The reactions between PhPHM (M = Na, K) and CH2Cl2 or CH2Br2, respectively, have been studied by independent experiments.
    Notes: Die Umsetzung von PhPHNa mit CH2X2 (X = Cl, Br) in Tetrahydrofuran liefert neben Methylenbis(phenylphosphan), HPhP—CH2—PPhH (2), Phenylphosphan, Methylphenylphosphan, PhPHMe, und 1,2,3,4-Tetraphenylcyclo-5-carba-1,2,3,4-tetraphosphan, CH2(PPh)4 (3). Auf überraschend einfache Weise und in Ausbeuten bis zu 70% gelingt die Synthese von HPhP—CH2—PPhH (2) durch Umsetzung von PhPH2 mit CH2Cl2 und KOH in Dimethylsulfoxid/H2O bzw. Dimethylformamid/H2O. Das Auftreten von PhPHMe und CH2(PPh)4 deutet auf die intermediäre Bildung des reaktiven P-Phenylphosphaalkens PhP=CH2 aus dem Primärprodukt HPhP—CH2Cl him. Der Ablauf der Reaktion zwischen PhPHM (M = Na, K) und CH2Cl2 bzw. CH2Br2 wurde durch unabhängige Experimente aufgeklärt.
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