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  • Wiley-Blackwell  (4)
Collection
Publisher
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  • 1
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Es wird über die Bestimmung der ersten Bildungskonstanten der Silberkomplexe der O,O-Diäthylester der Arylsulphonamide-thiophosphorsäuren berichtet und die Gültigkeit der HAMMETT-Gleichung festgestellt. Die zweite Bildungskonstante konnte nur im Falle des Vertreters, in welchem sich als Substituent im Benzolkern Jod befindet, bestimmt werden. Zur Bestimmung der Bildungskonstanten wurde LEDENS Methode verwendet.The first stability constants of the the O, O-diethyl-thiophosphoryl-arylsulfonamidate silver complexes were determined, establishing the validity of the HAMMETT equation. The second stability constant could be determined only for a complex with iodine as substituent in the benzene nucles. LEDEN's method was used to determine the stability constants.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 2
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: 13 new complex salts of the [Cr(NCS)4(p-anisidine)2]- have been synthesized and the solvation kinetics of this anion has been studied in ethanol-water mixtures. The first two NCS- ions are exchanged for water molecules. In acid solutions the rate of this reaction is not influenced by the solvent composition.In parallel with this reaction, p-anisidine molecules are substituted, too, by ethanol molecules. (Acceleration by hydrogen ions.) In the resulting complex ion the first two NCS- ions are substituted, too, by water molecules. The rate constants of this reaction are rather close to those of the reaction which leads to the exchange of the first two NCS- ions in the initial complex. The third and fourth NCS- ions are substituted only in neutral solutions by water molecules. Kinetic parameters have been derived for the substitution of the first two NCS- ions and for the substitution of the p-anisidine molecules.
    Notes: Es wurden 13 neue Komplexsalze mit den Anion [Cr(NCS)4(p-Anisidin)2]- dargestellt und die Solvatationskinetik dieses Anions in Äthanol-Wasser-Mischungen untersucht. Danach kann man die folgende Reaktionsschemata annehmen. Die ersten zwei NCS--Ionen werden gegen Wassermolekeln ausgetauscht. In sauren Lösungen wird die Geschwindigkeit dieser Reaktion nicht von der Lösungsmittelzusammensetzung beeinflußt. Parallel zu dieser Reaktion werden die p-Anisidinmolekln gegen Äthanol ausgetauscht. Diese Reaktion wird durch Wasserstoffionen beschleunigt. In den entstehenden Komplexionen sind die ersten zwei NCS--Ionen ebenfalls gegen Wasser ausgetauscht. Die Geschwindigkeitskonstanten dieser Reaktion sind von der gleichen Größenordnung wie die Geschwindigkeitskonstanten der Reaktion, die zum Austausch der ersten zwei NCS--Ionen aus dem ursprünglichen Komplexion führt. Die dritten und vierten NCS--Ionen werden nur in neutralen Lösungen gegen Wasser ausgetauscht. Kinetische Parameter für den Austausch der ersten zwei NCS--Ionen und der p-Anisidinmolekeln wurden ermittelt.
    Additional Material: 8 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 3
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 397 (1973), S. 83-90 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Kinetics and Mechanism of the Substitution Reactions of Complexes. XLII. Nonelectrolytes of the Type [Co(DH)2(NH3)X] and their Aquation KineticsA new synthesis of the complexes [Co(DH)2(NH3)Br] and [Co(DH)2(NH3)I] is given. IR spectra and structure of these nonelectrolytes are discussed. Aquation kinetics of these compounds is studied in acid solutions. In solutions of high acidity only the slow exchange of the halogen for water molecules occurs. In less acid and in neutral solutions aquation becomes much faster and also ammonia is substituted. Rate constants, activation enthalpy, and entropy values are compared to kinetic parameters of the aquation of other [Co(DH)2XY] type complexes, where X stands for Cl, Br, I, and Y for Cl, Br, I, H2O, and NH3. Results are discussed in therms of protolytic equilibria and of the corresponding electronic effects.
    Notes: Eine neue Synthese der Komplexverbindungen [Co(DH)2(NH3)Br] und [Co(DH)2(NH3)J] wird angegeben (DH2 = Dimethylglyoxim). IR-Spektren und Struktur dieser Nichtelektrolyte werden diskutiert. In stark sauren Lösungen findet nur der langsame Austausch der Halogenionen gegen Wasser statt. In neutralen und schwach sauren Lösungen geht die Aquotisierung schneller vor sich, und es werden auch die Ammoniakmolekeln ausgetauscht. Geschwindigkeitskonstanten, Aktivierungsenthalpie- und -entropie-Werte werden mit den kinetischen Parametern der Aquotisierung anderer Komplexe des Typs [Co(DH)2XY] mit X = Cl, Br, J, Y = Cl, Br, J, H2O, NH3 verglichen. Die Ergebnisse werden auf Grund der möglichen protolytischen Gleichgewichte und der entsprechenden Elektroneneffekte diskutiert.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 4
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: A new monobasic complex acid has been obtained by oxydizing a mixture of 1,2-cyclohexane-dione-dioxime (nyoxime), cobalt(II)-acetate and KCNSe. It is the hydrogen-bis-nyoximato-diselenocyanato cobaltiat: H[Co(NioxH)2(NCSe)2]. A number of 34 new complex salts of this acid have been isolated in crystalline form. In order to clear up some structural problems, a spectrophotometric study has been made in UV, and IR region. In aqueous solutions of the complexion takes place an aquation reaction, which leads to the substitution of a selenocyanation by water. Kinetics of this reaction has been followed at different temperatures (Activation energy of the reaction Ea = 32.5 ± 0.9 kcal/mole, pre-exponential factor in ARRHENIUS' equation lg Z = 15.5 ± 2.5). Results are compared with the kinetic parameters of the aquation of the analogous bis-dimethyl-glyoximato-diselenocyanato-cobalt(III)-ion.
    Notes: Es wurde eine neue monobasische Komplexsäure, Wasserstoff-bis-nyoximato-diselenocyanato-kobaltiat, H[Co(NioxH)2(NCSe)2] durch Oxydation einer Mischung von 1,2-Cyclohexandion-dioxim (Nyoxim), Kobalt(II)-acetat und KCNSe erhalten. 34 neue Komplexe dieser Säure wurden in kristalliner Form isoliert. Zur Klärung einiger Strukturfragen erfolgten spektrophotometrische Untersuchungen im UV- und IR-Bereich. In wässerigen Lösungen des Komplexions fand eine Aquotisierungsreaktion statt, die zum Austausch eines CNSe--Ions durch Wasser führte. Die Kinetik dieser Reaktion wurde bei verschiedenen Temperaturen untersucht (Aktivierungsenergie Ea = 32,5 ± 0,9 kcal/Mol, ARRHENIUSScher vorexponentieller Faktor lg Z = 15,5 ± 2,5). Die Ergebnisse wurden mit den kinetischen Parametern der Aquotisierung des analogen Bis-Dimethyl-glyoximato-diselenocyanato-kobaltiat(III)-Ions verglichen.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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