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  • 1
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 788-798 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: A New Method for Synthesis of Peptides: Activation of the Carboxyl Group with Dicyclohexylcarbodiimide using 1-hydroxybenzotriazoles as Additives1-Hydroxybenzotriazole and a number of substituted 1-Hydroxybenzotriazoles are suitable additives in the synthesis of peptides using the dicyclohexylcarbodiimide method1). The glc-racemisation test described by Weygand and coworkers2) was used to determine the influence of these additives on the racemisation during peptide synthesis. The newly employed additives decrease racemisation, prohibit the formation of N-acylurea and afford peptides in excellent yield and a high state of purity.
    Notes: 1-Hydroxy-benzotriazol sowie verschiedene kernsubstituierte 1-Hydroxy-benzotriazole eignen sich als Zusätze bei der Dicyclohexylcarbodiimid-Methode zur Synthese von Peptiden. Ihr Einfluß auf die Racemisierung bei Peptidsynthesen wurde unter Anwendung des gaschromatographischen Racemisierungstests von Weygand u. Mitarbb.2) untersucht. Die neuen Zusätze senken die Racemisierung, verhindern die N-Acyl-harnstoffbildung und führen in hoher Ausbeute zu sehr reinen Peptiden.
    Additional Material: 9 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 2
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 2024-2033 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Racemization in Peptide SynthesesVarious gaschromatographic racemization tests indicate, that 3-hydroxy-4-oxo-3,4-dihydro-1,2,3-benzotriazine as additive to DCCD decreases racemization in the DCCD-method to a minimum, compared with a series of N-hydroxy-compounds. It is also possible to prepare the intermediate activated esters without racemization. Addition of weak tertiary bases has a favourable effect on the yield and racemization in the preparation of N-acylpeptide-N-hydroxysuccinimide esters by the DCCD-method.
    Notes: Durch Anwendung mehrerer gaschromatographischer Racemisierungstests wurde gefunden, daß bei der DCCD-Methode1) aus einer Reihe von N-Hydroxyverbindungen als Zusatz zum DCCD das 3-Hydroxy-4-oxo-3.4-dihydro-1.2.3-benzotriazin die Racemisierung am wirkungsvollsten senkt. Auch eine racemisierungsfreie Voraktivierung ist mit dieser Verbindung möglich. Bei der Herstellung von N-Acyl-peptid-[N-hydroxy-succinimidestern] nach der DCCD-Methode wirkt sich ein Zusatz schwacher tert. Basen günstig auf Ausbeute und Racemisierung aus.
    Additional Material: 8 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 3
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 2034-2040 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: A New Method for the Synthesis of Peptides: Activation of the Carboxy Group with Dicyclohexylcarbodiimide and 3-Hydroxy-4-oxo-3,4-dihydro-1,2,3-benzotriazine3-Hydroxy-4-oxo-3,4-dihydro-1,2,3-benzotriazine1) (1) is a suitable additive in the DCCD method2) for peptide synthesis. Racemization and formation of N-acylurea is prohibited. It is also possible to prepare the activated esters of N-protected peptides and amino acids with this compound without racemization. By-products may be formed however: Two moles 1 and one mol DCCD react to give 3-(2-azidobenzoyloxy)-3,4-oxo-4-dihydro-1,2,3-benzo-triazine. 3-hydroxy-4-oxo-3,4-dihydroquinazoline1) is a less suited additive in this method.
    Notes: 3-Hydroxy-4-oxo-3.4-dihydro-l.2.3-benzotriazin (1)1) eignet sich als Zusatz bei der Dicyclo-hexylcarbodiimid-Methode2) (DCCD-Methode) zur Synthese von Peptiden. N-Acyl-harnstoff-Bildung und Racemisierung unterbleiben. Auch die Voraktivierung von N-geschützten Peptiden und Aminosäuren mittels DCCD gelingt mit dieser Verbindung ohne Racemisierung. Mit Nebenprodukten ist jedoch zu rechnen: aus 2 Mol 1 und 1 Mol DCCD entsteht 3-[2-Azido-benzoyloxy]-4-oxo-3.4-dihydro-1.2.3- benzotriazin (2). 3-Hydroxy-4-oxo-3.4-dihydro-chinazolin1) ist als Zusatz bei der DCCD-Methode weniger geeignet.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 110 (1977), S. 1-11 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Formation of Succinimide During the Synthesis of the Insulin A Chain(14-21) OctapeptideDuring the synthesis of insulin A chain (14-21) fragments it was observed that alkaline treatment of Msc-Cys(Trt)-Asn-OBut, Msc-Leu-Glu(OBut)-Asn-Tyr(But)-Cys(Trt)-Asn-OBut and Msc-Tyr-(But)-Gln-Leu-Glu(OBut)Asn-Tyr(But)-Cys(Trt)-Asn-OBut caused quantitative formation of succinimide in position 21.
    Notes: Bei der Synthese von Teilsequenzen der Insulin-A-Kette (14-21) wurde während der alkalischen Abspaltung der Msc-Gruppe von Msc-Cys(Trt)-Asn-OBut, Msc-Leu-Glu(OBut)-Asn-Tyr(But)-Cys-(Trt)-Asn-OBut und Msc-Tyr-(But)-Gln-Leu-Glu(OBut)-Asn-Tyr(But)-Cys(Trt)-Asn-OBut in allen Fällen Succinimidbildung in Position 21 beobachtet.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: 16 verschiedene Methoden der Peptidsynthese wurden bei der Verknüpfung von Z-L-Leu-L-Phe-OH mit H-L-Val-OtBu auf die dabei mögliche Racemisierung untersucht. Als analytisches Verfahren diente die gaschromatographische Diastereoisomerentrennung von N-TFA-Dipeptid-methylestern. Die verschiedenen Methoden der Peptidsynthese wurden in einer Reihe zunehmender Racemisierung gruppiert.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 2041-2051 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: A New Amide Protecting GroupBy reaction of amides like Z-Asn-OH, Z-Gln-OH or Z-Gly-NH2 with 4,4′-dimethoxy-benzhydrol and acid catalysts in acetic acid the corresponding 4,4′-dimethoxybenzhydryl-amides are formed. From these it is possible to synthesize peptides by known methods. The 4,4′ -dimethoxybenzhydryl group can be rapidly removed with trifluoracetic acid/anisol and is stable against catalytic hydrogenation.
    Notes: Amide, wie Z-Asn-OH, Z-Gln-OH oder Z-Gly-NH2, bilden mit 4.4′-Dimethoxy-benzhydrol in Eisessig unter saurer Katalyse die entsprechenden 4.4′-Dimethoxy-benzhydrylamide. Aus diesen Verbindungen können nach bekannten Methoden Peptide erhalten werden. Die 4.4′-Dimethoxy-benzhydryl-Gruppe läßt sich mit Trifluoressigsäure/Anisol rasch abspalten und ist gegenüber katalytischer Hydrierung stabil.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 7
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 2872-2882 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: PyroglutamylpeptidesNα-Benzyloxycarbonyl-Nγ-[4.4′-dimethoxybenzhydryl)-glutaminylpeptides are very suitable intermediates for pyroglutamylpeptide synthesis. By heating with trifluoroacetic acid/anisole the protecting groups are split off with simultaneous cyclisation to the pyroglutamylpeptides. This procedure is very useful for the synthesis of thyreotropin releasing hormone (TRH).
    Notes: Nα-Benzyloxycarbonyl-Nγ-[4.4′-dimethoxy-benzhydryl]-glutaminylpeptide eignen sich wegen ihrer vorteilhaften Eigenschaften vorzüglich als Ausgangsprodukte für Pyroglutamylpeptide. Durch Erhitzen in Trifluoressigsäure/Anisol werden sowohl die Schutzgruppen abgespalten als auch der Pyroglutamylring geschlossen. Das Verfahren eignet sich unter anderem zu Synthesen des Thyreotropin-Releasinghormons (TRH).
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 8
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 3626-3635 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: N-Hydroxy Compounds as Catalysts for the Aminolysis of Activated EstersThe aminolysis of negatively substituted phenyl esters such as 4-nitrophenyl or 2,4,5-trichlorophenyl esters is accelerated in polar solvents, e. g. dimethylformamide, by N-hydroxy compounds with the approximate acidity of acetic acid. According to different tests the following compounds are particularly suitable catalysts : 1-hydroxybezotriazole, 1-hydroxy-2-pyridone, and 3-hydroxy-4-oxo-3,4-dihydrochinazoline. This aminolysis was utilized in the synthesis of the peptides 5 and 8.
    Notes: Die Aminolyse negativ substituierter Phenylester, wie 4-Nitrophenyl- oder 2,4,5-Trichlorphenylester wird durch N-Hydroxyverbindungen, die etwa die Acidität der Essigsäure besitzen, in polaren Lösungsmitteln wie Dimethylformamid stark beschleunigt. In verschiedenen Tests haben sich besonders 1-Hydroxybenzotriazol, 1-Hydroxy-2-pyridon und 3-Hydroxy-4-oxo-3,4-dihydrochinazolin als Katalysatoren bewährt. Mit Hilfe dieses Verfahrens wurden die Peptide 5 und 8 dargestellt.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 9
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Durch Untersuchung der Synthese von Z-L-Ile-L-Phe-L-Val-OtBu aus Z-L-Ile-L-Phe-OH und H-L-Val-OtBu mit Hilfe von Dicyclohexylcarbodiimid (DCCI) konnte der früher erhobene Befund bestätigt werden, daß nicht nur die durch DCCI aktivierte Aminosäure (Phe), sondern auch die vorletzte (Ile) teilweise racemisiert wird.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 10
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 98 (1965), S. 3632-3636 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Peptidsynthesen mit Benzyloxycarbonylaminosäuren und Aminosäureestern verlaufen mit Inaminen in hohen Ausbeuten. Hierbei findet nach dem gaschromatographischen Racemisierungstest mit tert.-Butyläthinyl-dimethylamin, tert.-Butyläthinyl-diäthylamin und Äthyläthinyl-diäthylamin keine Racemisierung statt. Hingegen wurde mit Äthinyl-diäthylamin eine geringe Racemisierung gefunden. Gegenüber Dicyclohexylcarbodiimid ist bei Inaminen vorteilhaft, daß die gebildeten Säureamide in Petroläther löslich sind.  -  Bei der Kupplung von N-TFA-L-Valin oder Z-L-Leu-L-Phe-OH mit H-L-Val-OtBu tritt wie mit Dicyclohexylcarbodiimid Racemisierung auf.
    Additional Material: 3 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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