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  • Wiley-Blackwell  (23)
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  • Wiley-Blackwell  (23)
  • 11
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Chemie in unserer Zeit 1 (1967), S. 62-65 
    ISSN: 0009-2851
    Keywords: Chemistry ; Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 12
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Reactions are studied by which silanol groups on the surface of amorphous silica are substituted by phenyl, nitrophenyl, and aminophenyl groups. The covalent nature of the bonds between the organic molecules and the surface of SiO2 is shown by IR-spectroscopy. The nitrophenyl and aminophenyl groups are determined quantitatively by polarographic analysis and by UV-spectroscopic analysis of the phenyl-diazo-naphthol-(2) group, respectively.Diazotizing the aminophenyl groups and coupling the diazonium salt with compounds bearing an active hydrogen atom leads to initiators of the diazo type covalently bound to the surface of silica. The measured amount of nitrogen, set free by the thermal decomposition of the diazo group, gives the number of covalently bound phenyldiazo groups.Radical polymerization reactions on the surface of silica are initiated by covalently bound phenyl radicals originated by decomposition of the phenyl-diazo group. In polymerization reactions graft polymers are formed containing covalently bound polymer material to about 80 wt.-% (bulk polymerization) and 50 wt.-% (poly- merization in solution), respectively. Adsorption of homopolymers on the surface silica or phenylic, nitrophenylic, and aminophenylic silica yields 0,3 to 3% polymer material irreversibly bound.
    Notes: Es werden Reaktionen untersucht, durch die oberflächenständige Silanolgruppen amorpher Siliciumdixide durch Phenyl-, Nitrophenyl- und Aminophenyl- gruppen ersetzt werden. Der kovalente Charakter der Bindung zwischen organischem Molekülrest und der Oberfläche des Siliciumdioxids wird IR-spektroskopisch nachgewiesen. Die Nitrophenylgruppen werden quantitativ durch Polarographische Analyse, die Aminophenylgruppen durch UV- spektrometrische Analyse der Phenyl-diazo-naphthol-(2)-Gruppierung bestimmt.Durch Diazotierung der Aminopphylgruppen und Kupplung der Diazoniumsalze mit H-aktiven Verbindungen werden kovalent an der Oberfläche des Silicium-dioxids gebundene Initiatoren des Diazotyps dargestellt. Die Anzahl der kovalent gebundenen Phenyl-diazo-Gruppen wird aus der Menge des Stickstoffs bestimmt, die beim thermischen Zerfall der Gruppierung freigesetzt wird.Radikalische Polymerisationsreaktionen an der SiO2-Oberfläche werden durch kovalent gebundene, beim Zerfall der Phenyl-diazo-Gruppierung entstandene Phenylradikale ausgelöst. Durch die Polyreaktionen werden Pfropfprodukte gebildet, die bis zu 80% (bei Polymerisationen in Substanz) bzw. 50% (bei Polymerisationen in Lösung) Gewichtsanteile kovalent gebundenen Polymeres enthalten. Durch Adsorption von Homopolymeren an reinem SiO2 bzw. Phenyl-, Nitrophenyl- und Aminophenyl- SiO2 werden nur 0,3-3% Polymeres irreversibel adsorptiv gebunden.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 13
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Polystyrene is covalently bound to the surface of amorphous silica by a radical graft polymerization, which is initiated by phenyl radicals generated by thermal decomposition of covalently bound phenyl-diazo thioether groups. The amount of grafted polymer depends on reaction time, temperature, and concentration of the monomer and the initiating diazo groups. The kinetics of the polymerization reaction obeys a first order in relation to the monomer concentration, up to a conversion of about 70 to 80%. The graft reaction is terminated when initiating radicals are no more available as a result of recombination reactions or sterical hindrance on the silica surface.The covalent nature of the bond between the macromolecules and the silica surface is shown by means of IR-spectroscopy and by adsorption and desorption experiments. Ten to one hundred times as much polymer can be covalently bound to the silica surface by the radical graft reaction than can be irreversibly adsorbed. The structure of the grafted polymer can be described as mutually-penetrating, ellipsoidally-deformed random coils fixed to the silica surface.
    Notes: Durch eine radikalische Polymerisationsreaktion wird Polystyrol kovalent an die Oberfläche von Siliciumdioxid gebunden. Die Pfropfreaktion wird ausgelöst durch kovalent an der SiO2-Oberfläche gebundene Phenylradikale, die durch thermischen Zerfall von Phenyl-diazo-thioäthergruppen entstehen. Die Menge des aufgepfropften Polymeren ist abhängig von den Reaktionsparametern Zeit, Temperatur und Konzentration an Monomerem und an initiierenden Diazogruppen. Die Pfropfpolymerisation verläuft in heterogener Phase nach dem für radikalische Polymerisationen bekannten Zeitgesetz in 1. Ordnung bezüglich Monomerkonzentration und ist beendet, wenn initiierende Radikale infolge von Rekombinationen oder sterischer Hinderung an der SiO2-Oberfläche die Polymerisation nicht mehr auslösen können.Der kovalente Charakter der Bindung zwischen Polymerem und Siliciumdioxid wird IR-spektroskopisch und durch Adsorptions-Desorptions-Versuche nachgewiesen. Die durch die radikalische Polyreaktion an der Oberfläche gebundene Menge an Polymerem ist um eine bis zwei Größenordnungen größer als die irreversibel adsorptiv gebundene. Die Struktur der gebundenen Makromoleküle kann als solche sich zum Teil durchdringender, elliptoidisch verformter Knäuel beschrieben werden.
    Additional Material: 12 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 14
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Polymers with chlorosilane endgroups, such as polystyrene and polymethyl methacrylate, react with superficial hydroxyl groups of silicon dioxides by formation of siloxane bonds and covalent binding of the macromolecules to the surface. The active polymers are prepared either by a radical polymerisation of the monomers in presence of chlorosilanes or by a terminating reaction of the anionically living polymers with chlorosilanes (tetrachlorosilane, trichloro methylsilane, dichloro dimethylsilane). The amount of polymer coverage depends on the molecular weight of the macromolecules, on the reaction parameters (time, temperature, solvent, concentration of silicon dioxide and polymers) and on the specific surface of the silicon dioxides. According to varying reaction conditions, the amount of polymer coverage ranges up to 500mg of polymer per gram of silicon dioxide, whereas only 30 mg of polymer per gram of silicon dioxide is bonded irreversibly by adsorption of the polymer from solution and subsequent desorption.The polymeric modification of the silicon dioxides effects changed properties, such as a hydrophobic character and a different sedimentation behaviour.
    Notes: Chlorsilanmodifizierte Polymere wie Polystyrol und Polymethylmethacrylat mit Chlorsilanendgruppen, reagieren mit oberflächenständigen Hydroxylgruppen von Siliciumdioxiden unter Ausbildung von Siloxanbindungen und kovalenter Verknüpfung der Makromolekülemit der Feststoffoberfläche. Die reaktiven Polymeren werden durch Übertragung bei der radikalischen Polymerisation der Monomeren und durch Abbruch anionisch lebender Polymerer mit Chlorsilanen (Siliciumtetrachlorid, Trichlormethylsilan, Dichlordimethylsilan) dargestellt. Die Menge des an die Siliciumdioxidoberfläche kovalent gebundenen Polymeren beträgt, abhängig vom Molekulargewicht der Makromoleküle, von den Reaktionsparametern Zeit, Temperatur, Lösungsmittel, Konzentration an Festkörper und Polymeren sowie von der spezifischen Oberfläche der Siliciumdioxide, bis zu 500 mg Polymeres pro Gramm Siliciumdioxid. Durch einfache Adsorption und anschließende Desorption werden maximal 30 mg Polymeres pro Gramm Siliciumdioxid irreversibel adsorptiv gebunden.Die mit Polystyrol oder Polymethylmethacrylat modifizierten Siliciumdioxide sind hydrophob und zeigen ein gegenüber unmodifiziertem Siliciumdioxid verändertes Sedimentationsverhalten.
    Additional Material: 8 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 15
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Silica with covalent bound amino-phenyl groups on its surface is used as initiating agent for the polymerization of N-carboxy-α-amino-acid anhydrides (NCAs). The polymerization rate of the amino-phenyl silica initiated polymerization is about three times faster than the polymerization rate of the polymerization initiated by the comparable low molecular compound p-toluidine (propagation rate constant for the polymerization of L-leucine NCA initiated by amino-phenyl silica in dioxane at 15°C: k = 1,8 · 10-2 1 · mol-1 · sec-1). Both reactions show similar conversion-time curves, which are determined by the slow initiation step. By the reaction of amino-phenyl silica with NCAs, silica polypeptides are obtained with an unextractable polymer content from 20 to 85%, while by adsorption only a little amount of polypeptide (about 5%) is irreversibly bound to the silica surface. With a good solvent, the graft polymer is separable into a soluble and an insoluble silica-polypeptide, but not into silica and polypeptide. These facts and the reaction mechanism indicate a covalent bond between silica and polypeptide.
    Notes: Siliciumdioxid, auf dessen Oberfläche Aminophenylgruppen kovalent gebunden sind, wird als Initiator für die Polymerisation von N-Carboxy-α-aminosäureanhydriden (NCAs) verwendet. Diese Polymerisationen haben den gleichen, durch die langsame Startreaktion bedingten Reaktionsverlauf wie die Polymerisation mit dem vergleichbaren niedermolekularen Initiator p-Toluidin, jedoch laufen sie auf der Siliciumdioxidoberfläche etwa zweibis dreimal schneller ab. (Geschwindigkeitskonstante für die Polymerisation von L-Leucin-NCA mit Aminophenyl-SiO2 in Dioxan bei 15° C: k = 1,8·10-2 1·mol-1 ·sec-1).Die durch Extraktion des Reaktionsprodukts erhaltenen löslichen und unlöslichen SiO2-Polyamide, von denen das Polyamid durch Extraktion nicht abgetrennt werden kann, sowie ein Adsorptionsversuch, bei dem auf der SiO2-Oberfläche wesentlich weniger Polyamid irreversibel gebunden wird als durch die Polyreaktionen auf der Oberfläche, weisen auf eine kovalente Bindung zwischen SiO2 und Polyamid him.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 16
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 36 (1974), S. 205-205 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 17
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Angewandte Makromolekulare Chemie 51 (1976), S. 53-60 
    ISSN: 0003-3146
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The influence of polar additives on the adsorption of a polyester, polyethylene succinate, on aerosil was investigated. Acetonitrile, 1,2-dimethoxyethane, DMF, phenol, and D2O reduce the amount of adsorbed polyester as well as the bound fraction of carbonyl groups on the aerosil surface, whereas nitrobenzene only has a small influence on polyester adsorption. An almost complete desorption of the polyester is attained with polyethylene oxide (M̄n = 400), n-butanol, and pyridine at concentrations of 0,8 mol/l.
    Notes: In der vorliegenden Arbeit wird der Einfluß von polaren Additiven auf eine Adsorptionsschicht von Polyäthylensuccinat an Aerosil untersucht. Von den untersuchten Additiven besitzt Nitrobenzol den geringsten Einfluß auf die Polyesteradsorptionsschicht. Acetonitril, Dimethoxyäthan, DMF, Phenol und D2O reduzieren sowohl die adsorbierte Menge als auch die Zahl der an die Aerosiloberfläche gebundenen Carbonylgruppen in mehr oder weniger großem Ausmaß, ohne bei einer Additiv-Konzentration von 0,8 mol/l eine vollständige Desorption des Polyesters zu erreichen. Polyäthylenoxid (M̄n = 400), n-Butanol und Pyridin verdrängen den Polyester bei einer Additiv-Konzentration von 0,8 mol/l nahezu vollständig von der Aerosiloberfläche.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 18
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Liebigs Annalen 698 (1966), S. 180-185 
    ISSN: 0075-4617
    Keywords: Chemistry ; Organic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: N-substituierte Aziridine(4)lagern sich an Isocyanate zu 1.3-disubstituierten Imidazolidinonen-(2) (5) an. In einer Konkurrenzreaktion wird Aryl- und Alkylisocyanat unter Trimerisierung verbraucht.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 19
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Initiators are necessary for the synthesis of polyesters from dicarboxylic acid anhydrides and cyclic carbonates of dihydric alcohols. This reaction has been studied as an example of initiation by alkalisalts of organic and inorganic acids. The increase of reaction velocity with the polarity of reaction medium, similar changes of reaction velocity with ionic conductivity of the initiator salts in reaction medium at different concentrations, the fact of incorporation of initiator anions in the polyester molecules and the termination of chain growth by substances having reactive hydrogen, indicate an anionic mechanism.
    Notes: Die Synthese von Polyestern aus Dicarbonsäureanhydriden und cyclischen Diolkohlensäureestern erfordert Initiatoren. Sie wurde am Beispiel der Initiierung mit Alkalisalzen organischer und anorganischer Säuren untersucht. Die Zunahme der Reaktionsgeschwindigkeit mit der Polarität des Reaktionsmediums, die gleichsinnige Änderung der Reaktionsgeschwindigkeit mit der Ionenleitfähigkeit der Initiatorsalze im Reaktionsmedium bei verschiedenen Konzentrationen, die Tatsache des Einbaus der Initiatoranionen in das Polyestermolekül und der Abbruch des Kettenwachstums durch Substanzen mit reaktionsfähigem Wasserstoff führen zu einem anionischen Reaktionsmechanismus.
    Additional Material: 10 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 20
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Polyesters from dicarboxylic acid anhydrides and cyclic carbonates of dihydric alcohols were investigated for the presence of extraneous ether linkages. In order to do this the polysters were saponified with alkali and the resulting dihydric alcohols were identified by thin layer- and gas-chromatography. The accuracy of the determination was such that there were shown to be less than 0.05% of ether linkages.
    Notes: Die Polyester aus Dicarbonsäureanhydriden und cyclischen Diolkohlensäreestern wur den auf ätherverknäpfungen als Fremdgruppen untersucht. Hierzu wurden die Polyster alkalish verseift und die entstandene Diolkomponente dünnschichtchromatographisch und gaschromatographisch identifiziert. Es wurde nachgewiesen, daß nicht mehr als 0,05% Átherbindungen vorhanden sind.
    Additional Material: 8 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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