ISSN:
0044-2313
Keywords:
Bismuth arene π-complexes
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bismuth xylene complexes
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preparation
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crystal structure
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Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Heavy Metal π-Complexes. IX. The Chain Polymers ∞1[(1,2- (CH3)2C6H4BiCl3)2], ∞1[(1,3- (CH3)2C6H4BiCl3)2] and ∞1[(1,4- (CH3)2C6H4BiCl3)2]In the crystal structures of the three solid state complexes (C6H4(CH3)2BiCl3 (C6H4(CH3)2 = o-xylene: 1, m-xylene: 2, p-xylene: 3) quasi-dimeric units of almost undistorted, arene coordinated BiCl3 fragments can be found that are further associated via additional Bi—Cl contacts to form one-dimensional polymeric chains. Whereas the chains of 2 and 3 are constituted by Bi2Cl2 four-membered rings only, further Cl-bridging in 1 leads to additional trigonal-bipyramidal arrangements with Bi atoms exhibiting coordination numbers of 3 + 3 + 1 and 3 + 2 + 1, respectively (prim. + sec. Cl contacts + arene). The arene-metal bonding is characterized by Bi-arene distances in the range from 297 - 306 pm, including ring slippages of 24 -41 pm and 73 pm with the Bi atoms being six and seven coordinated, respectively. The direction of this slipping with respect to the arene's methylation sites cannot be understood in terms of electronic influences but is shown to be caused by steric demands. The values IP1 of the arenes prove to determine the colours of the complexes.
Notes:
In den Festkörperstrukturen der drei Komplexe (C6H4(CH3)2)BiCl3 (C6H4(CH3)2 = o-Xylol: 1, m-Xylol: 2, p-Xylol: 3) findet man quasidimere Einheiten fast unverzerrter, arenkoordinierter BiCl3-Fragmente, die über zusätzliche Bi—Cl-Kontakte zu eindimensionalen polymeren Ketten assoziiert sind. Während die Ketten von 2 und 3 nur aus Bi2Cl2-Vierringsegmenten bestehen, führt eine weitere Verbrückung in 1 zusätzlich zu trigonal-bipyramidalen Anordnungen mit Bi-Atomen der Koordinationszahlen 3 + 3 + 1 bzw. 3 + 2 + 1 (prim. + sek. Cl-Kontakte + Aren). Die Bindung des Arens an das Metall ist durch Bi-Aren-Abstände zwischen 297 und 306 pm charakterisiert. Die „ring slippage“ beträgt 24-41 bzw. 73 pm bei den sechsfach bzw. siebenfach koordinierten Bi-Atomen. Die Richtung dieser Verschiebung in bezug auf die Lage der Methylgruppen des Arens kann nicht auf elektronischer Basis interpretiert werden, sondern ist sterisch verursacht. Für die Farbe der Komplexe erweist sich IP1 des Arens als bestimmend.
Additional Material:
6 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19936190618
Permalink
