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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 623 (1997), S. 1027-1031 
    ISSN: 0044-2313
    Schlagwort(e): Zirconium ; Cyclopentadienyl ; Metallocenes ; Pseudohalides ; Oxo-bridge ; Crystal structure ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Neue Zirconocenpseudohalogen-Komplexe. Kristallstruktur von μ-Oxo-bis[bis(cyclopentadienyl)isocyanatzirconium(IV)], [{Zr(η5-C5H5)2(NCO)}2O]Die Isothiocyanatkomplexe [Zr(η5-C5H4Me)2(NCS)2] und [Zr(η5-C5H4tBu)2(NCS)2] wurden durch Umsetzung der entsprechenden Zirconocendichloride mit KSCN in Aceton dargestellt. Analoge Reaktionen mit KOCN bzw. KSeCN führten zur Bildung der stabilen, sauerstoffverbrückten Komplexe [{Zr(η5-C5H5)2(NCO)}2O] und [{Zr(η5-C5H4Me)2(NCSe)}2O]. Die Molekülstruktur von [{Zr(η5-C5H5)2(NCO)}2O] wurde röntgenographisch bestimmt und besteht aus zwei (η5-C5H5)2Zr(NCO)-Einheiten, die über eine Sauerstoffbrücke aneinander gebunden sind. Die Zr—O—Zr-Brücke [Bindungswinkel 165.7(2)°] ist nicht linear. Die verhältnismäßig kurzen Abstände Zr—O von 1.949(3) bzw. 1.942(3) Å deuten auf partiellen Doppelbindungscharakter. Die Verbindung enthält N-koordinative gebundene Cyanatliganden, die nahezu linear sind.
    Notizen: The isothiocyanato complexes [Zr(η5-C5H4Me)2(NCS)2] and [Zr(η5-C5H4tBu)2(NCS)2] have been prepared from the corresponding zirconocene dichlorides and KSCN in acetone. Analogous reactions with KOCN or KSeCN, led to the formation of the stable dinuclear oxo-bridged complexes [{Zr(η5-C5H5)2(NCO)}2O] and [{Zr(η5-C5H4Me)2(NCSe)}2O], respectively. The molecular structure of [{Zr(η5-C5H5)2(NCO)}2O] has been determined by X-ray diffraction methods and consists of two (η5-C5H5)2Zr(NCO) units linked by an oxo bridge. The Zr—O—Zr bridge [angle 165.7(2)°] is non linear. The relatively short Zr—O bond lengths of 1.949(3) and 1.942(3) Å support the presence of partial double-bond character. The compound contains N-coordinated cyanato ligands which are almost linear.
    Zusätzliches Material: 1 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
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