ISSN:
0044-2313
Schlagwort(e):
Chromium(III) Phthalocyanines
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Magnetism
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Electronic Spectra
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Vibrational Spectra
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Chemistry
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Inorganic Chemistry
Quelle:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Thema:
Chemie und Pharmazie
Beschreibung / Inhaltsverzeichnis:
Monomeric and Dimeric Chromium(III) Phthalocyanines: Synthesis and Properties of Hydroxopyridinophthalocyaninatochromium(III) and μ-Oxodi(pyridinophthalocyaninatochromium(III))Heating of „[Cr(OH)Pc2-]“ in pyridine (Py) gives the paramagnetic (T = 273 K) complexes [Cr(OH)(Py)Pc2-] (μCr = 3.84 μB) and [(Cr(Py)Pc2-)2O] (μCr = 1.24 μB) by consecutive substitution and condensation reactions. The UV-VIS spectra are characterized by the typical B, Q, and N regions of the Pc2- ligand being shifted hypsochromically for the dimer with respect to the monomer due to excitonic coupling (1.5 kK). Regions of weak absorbance between 8 and 13 resp. 19 kK are assigned to trip-quartet transitions for both complexes. A weak band at 870 cm-1 in the FIR/MIR spectra is assigned to vas(Cr—O—Cr). In the resonance Raman(RR) spectra v(Cr—O) at 514 cm-1 resp. vs(Cr—O—Cr) at 426 cm-1 is selectively enhanced. Further strong RR-lines of the μ-Oxo dimer at 110 and 631 cm-1 are assigned to a (Py—Cr—O)- resp. internal pyridine deformation of a1g symmetry. An assignment as 2vas(Cr—O—Cr) is proposed for the remarkable RR line at 1740 cm-1.
Notizen:
Beim Erwärmen von „[Cr(OH)Pc2-]“ in Pyridin (Py) bilden sich sukzessive durch Substitution bzw. Kondensation die bei 273 K paramagnetischen Titelkomplexe [Cr(OH)(Py)Pc2-] (μCr = 3,84 μB) und [(Cr(Py)Pc2-)2O] (μCr = 1,24 μB). Die UV-VIS-Spektren sind von den typischen B-, Q-, und N-Regionen des Pc2--Liganden geprägt. Diese sind wegen der Excitonen-Kopplung (1,5 kK) im Spektrum des Dimeren gegenüber denen des Monomeren hypsochrom verschoben. Für beide Komplexe werden Bereiche schwacher Absorptionen zwischen 8 und 13 bzw. um 19 kK Trip-Quartett(TM)-Übergängen zugeordnet. In den FIR/MIR-Spektren wird vas(Cr—O—Cr) als schwache Bande bei 870 cm-1 beobachtet. In den Resonanz-Raman(RR)-Spektren wird v(Cr—O) bei 514 cm-1 bzw. vs(Cr—O—Cr) bei 426 cm-1 selektiv angeregt. Weitere intensive RR-Linien des μ-Oxo-Dimeren bei 110 und 631 cm-1 werden einer (Py—Cr—O)- bzw. internen Pyridin-Deformationsschwingung der Rasse a1g zugeordnet. Bemerkenswert ist die RR-Linie bei 1 740 cm-1, für die wir eine Zuordnung als 2vas(Cr—O—Cr) vorschlagen.
Zusätzliches Material:
4 Ill.
Materialart:
Digitale Medien
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19946200918
Permalink
