ISSN:
0044-2313
Keywords:
Hexaisopropylicosaphosphane(6)
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6,7,9,16,17,20-Hexaisopropyloctacyclo[10.8.0.02,14.03,11.04,8.05,10.013,18.015,19]icosaphosphan
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7,9,15,17,19,20-Hexaisopropyloctacyclo[14.2.1.15,8.02,14.03,12.04,10.06,11.013,18]icosaphosphan
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Organylpolycyclophosphanes
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Conjuncto-Phosphanes
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Constitutional and Configurational Isomerism of Polycyclic Phosphanes
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Phosphorus Hydrogen Compounds
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Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Contributions to the Chemistry of Phosphorus. 223. Hexaisopropylicosaphosphane(6), P20i—Pr6 - Preparation and Structure Determination of Two Constitutional Isomers by Nuclear Magnetic ResonanceHexaisopropyl-icosaphosphane(6) has been obtained by reaction of i-PrPCl2 with P4 and magnesium and subsequent thermolysis of the crude reaction product. The compound is formed as a mixture of two constitutional isomers 1 and 2 of equal abundance, which have been almost purely isolated by HPLC as a mixture of the diastereomers 1 a, 1 b and in the form of the separate configurational isomers 2 a and 2 b, respectively. According to NMR-spectroscopic investigations, the new conjuncto-phosphane skeletons of 1 and 2 consist of a P13(5)- and a P9(5)-structural element analogous to that of brexane and of two P11(5)-partial skeletons, respectively, joined in each case through a common P2-bridge. Thus, 1 is 6,7,9,16,17,20-hexaisopropyloctacyclo[10.8.0.02,14.03,11.04,8.05,10.013,18.015,19]icosaphosphane and 2 is 7,9,15,17,19,20-hexaisopropyl-octacyclo[14.2.1.15,8.02,14.03,12.04,10.06,11.013,18]icosaphosphane. The phosphorus hydrogen compound P20H6 [22, 2c] should exhibit the same constitutional isomerism.
Notes:
Hexaisopropylicosaphosphan(6) wurde durch Reaktion von i-PrPCl2, P4 und Magnesium und anschließende Thermolyse des Rohproduktes gewonnen. Die Verbindung entsteht als Gemisch von zwei Konstitutionsisomeren 1 und 2 gleicher Häufigkeit, von denen 1 als Gemisch der Diastereomere 1 a, 1 b und 2 in Form der getrennten Konfigurationsisomere 2 a und 2 b durch Hochdruckflüssigkeitschromatographie weitgehend rein isoliert werden konnten. Nach kernresonanzspektroskopischen Untersuchungen bestehen die neuen Konjunkto-Phosphangerüste von 1 und 2 aus einem P13(5)- und einem Brexan-analogen P9(5)-Strukturelement bzw. aus zwei P11(5)-Teilgerüsten, die jeweils eine P2-Brücke gemeinsam haben. Demnach handelt es sich bei 1 um 6,7,9,16,17,20-Hexaisopropyl-octacyclo[1O.8.O.O2,14.03,11.04,8.05,10.013,18.015,19]icosaphosphan, bei 2 um 7,9,15,17,19,20-Hexaisopropyl-octacyclo[14.2.1.15,8.02,14.03,12.04,10.06,11.013,18]icosaphosphan. Die gleiche Konstitutionsisomerie sollte auch bei der Phosphorwasserstoff-Verbindung P20H6 [22,2c] vorliegen.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19926161004
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