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    Das System Azepin-Benzolimin (1973)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 970-983 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: The System Azepine-Benzene imineExtended Hückel calculations are utilized in a discussion of: (a) the equilibrium position of the valence isomerization of 1N-azepine-benzene-1,2-imine, (b) the strenght of the benzeneimine σ bond involved in the isomerization, and (c) the influence of electron accepting groups at the nitrogen atom on the equilibrium position and azepine stability.
    Notizen: Mit Hilfe der erweiterten Hückel-Methode werden a) die Gleichgewichtslage der Valenz-isomerisierung 1H-Azepin-Benzol-1,2-imin, b) die Stärke der an dieser Isomerisierung beteiligten σ-Bindung im Benzolimin und c) der Einfluß von Akzeptoren am Stickstoff auf das Gleichgewicht und auf die Stabilität des Azepins diskutiert.
    Zusätzliches Material: 3 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19731060331
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  • 2
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    Ein MO-Modell für die bimolekulare nucleophile Substitution an Cyclopropanen (1974)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 107 (1974), S. 1795-1813 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: A MO Model for the Bimolecular Nucleophilic Substitution on CyclopropanesExtended Hückel calculations are utilized to develop a model for the SN2-reaction on cyclopropanes; according to this model the reaction should occur with retention.
    Notizen: Mit Hilfe der erweiterten Hückel-Methode wird ein Modell für die SN2-Reaktion an Cyclopropanen entwickelt, nachdem die Reaktion unter Retention ablaufen sollte.
    Zusätzliches Material: 8 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19741070606
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  • 3
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    Zur Stabilisierung des Phenyl-Kations (1972)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 105 (1972), S. 8-23 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: On the Stabilisation of the Phenyl CationCalculations of the extended Hückel type are used to discuss the effect of through bond interaction on stabilizing the phenyl cation B and bridgehead ions C.
    Notizen: Mit Hilfe der erweiterten Hückel-Methode wird der Effekt der „through bond“ -Wechsel-wirkung zur Stabilisierung des Phenyl-Kations B und einiger am Brückenkopf ionisierter Bicyclen C diskutiert.
    Zusätzliches Material: 3 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19721050103
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  • 4
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    Ein MO-Modell für die SN2-Reaktion mit Retention (1976)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 109 (1976), S. 285-305 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: A MO Model for the SN2-Reaction with RetentionQualitative MO-arguments, extended Hückel calculations and ab initio calculations (Gaussian 70) are utilized to develop a MO-model for the SN2-reaction with retention. This model supports a strictly concerted mechanism occuring exclusively with retention. The factors responsible for the SN2-reaction with retention are discussed.
    Notizen: Mit Hilfe störungstheoretischer Argumente, der erweiterten Hückel-Methode und ab initio-Berechnungen (Gaussian 70) wird ein MO-Modell für die SN2-Reaktion mit Retention abgeleitet, das einen streng konzertierten Mechanismus mit ausschließlichem Konfigurationserhalt am Substitutionszentrum fordert. Die für die SN2-Reaktion mit Retention notwendigen Voraussetzungen werden diskutiert.
    Zusätzliches Material: 10 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19761090129
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  • 5
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    Substituenteneinfluß auf sigmatrope Reaktionen, I. 3-Methylhomotropiliden. Synthese und Lage des Gleichgewichtes (1975)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 108 (1975), S. 2708-2721 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: The Influence of Substituents on sigmatropic Reactions, I. 3-Methylhomotropilidene. Synthesis and EquilibriumAccording to 1H- and 13C n.m.r. spectroscopy 3-methylhomotropilidene (1b) is favored relative to 1-methylhomotropilidene (2b) in the thermal equilibrium. The quantitative interpretation of the 13C-n.m.r. spectra yields ΔH° = 1.6 ± 0.3 kcal/mole, ΔS° = 2.0 ± 0.7 Clausius and ΔG2730 = 1.05 ± 0.05 kcal/mole. EHT-calculations are utilized to understand these results. - The synthesis of the title compound and the unsubstituted homotropilidene 1a is achieved via hydrolysis of the acetals 3 yielding the thermally unstable ketones 4, the treatment of which with diazomethane/CuCl yields 5, which are decarbonylized on heating to the homotropilidenes 1.
    Notizen: Im thermischen Gleichgewicht ist das 3-Methylhomotropiliden (1b) gegenüber dem 1-Methyl-homotropiliden (2b) nach Auskunft der 1H-und 13C-NMR-Spektren bevorzugt. Die quantitative Auswertung der 13C-NMR-Spektren liefert ΔH° = 1.6 ± 0.3 kcal/mol, ΔS° = 2.0 ± 0.7 Clausius und ΔG2730 = 1.05 ± 0.05 kcal/mol. EHT-Berechnungen werden zur Deutung dieses Befundes herangezogen. - Die Herstellung der Titelverbindung und des unsubstituierten Grundkörpers 1a erfolgt durch Hydrolyse der Acetale 3 zu den thermolabilen Ketonen 4, die mit Diazomethan/CuCl zu 5 homologisiert werden. Die Thermolyse ergibt die Homotropilidene 1.
    Zusätzliches Material: 2 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19751080829
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  • 6
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    Zur Struktur von Trithiatriazinen (1990)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 123 (1990), S. 2117-2122 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): 1λ4,3λ4,5λ4-Trithiatriazines ; Anomeric effect ; Antiaromaticity ; Calculations, ab initio, MNDO ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: The Structure of TrithiatriazinesMNDO and ab initio calculations have shown that the structure of trithiatriazines [(RSN)3, where R = F, Cl, {H}] is influenced by the anomeric effect and by antiaromaticity of the ring for electron pairs in axial positions. These calculations are supported by a joint electron diffraction and microwave structure determination of (NSF)3 in the gas phase.
    Zusätzliches Material: 2 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19901231106
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  • 7
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    Zum anomeren Effekt bei Dithiatriazinen (1990)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 123 (1990), S. 2123-2127 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): 1λ4,3λ4-Dithiatriazines ; Calculations, MNDO ; Anomeric effect ; Electron diffraction ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: The Anomeric Effect in DithiatriazinesFrom (CF3CN3S2)n (1) and XeF2, Br2, or (CF3)2NO* the corresponding S,S-substituted dithiatriazines CF3CN3S2F2 (2), CF3CN3S2Br2 (3), and CF3CN3S2[ON(CF3)2]2 (4) are prepared. An electron diffraction study of 2 in the gas phase results in a slightly aplanar 6-membered ring with chair conformation and both S-F bonds in axial position. MNDO calculations show that the position of the substituents at the sulfur atoms is strongly dependent on these substituents and on the ring geometry. The cis preference is the result of an anomeric effect.
    Zusätzliches Material: 3 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19901231107
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  • 8
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    Addition von Alkenen an 5-(Trifluormethyl)-1,3,2,4,6-dithiatriazin (1991)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 124 (1991), S. 39-45 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): 1,3,2,4,6-Dithiatriazines ; CNS Polycycles, structure determination ; Calculations, MNDO ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: Addition of Alkenes to 5-(Trifluoromethyl)-1,3,2,4,6-dithiatriazinesDechlorination of 1,3-dichloro-5-(trifluoromethyl)-1,3,2,4,6-dithiatriazine (1) with Ph3Sb gives (CF3CN3S2)n (2) in quantitative yield. By 1,3-addition of alkenes (dicyclopentadiene, cyclopentene, cis- and trans-2-butene, propene, and ethene) to 2 the corresponding penta- (4a), tri-(5a), and bicyclic ring systems 6a, 6b, 7, 8a, 8b, and 9 are prepared in 65-85% yields. The molecular structures of 6a and 7 were determined by single-crystal X-ray analysis; the other structures were derived from NMR data. The NMR analyses are in accordance with MNDO calculations. For 4a and 5a only the thermodynamically favoured anti-isomers are found, as expected from these calculations; for 6 and 8 they show satisfactory agreement for anti/syn-proportions as determined by NMR spectroscopy. The product distribution corresponds to a symmetry-allowed alkene addition to a singlet dithiatriazine.
    Zusätzliches Material: 2 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19911240107
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  • 9
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    Fluorthiatriazine (1991)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 124 (1991), S. 1347-1352 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): 1α4,2,4,6-Thiatriazines, preparation, structures ; 1α4,2,4,6-Thiatriazinium cations ; Calculations, MNDO ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: FluorothiatriazinesFrom the reaction of (ClCN)2(ClSN) (1) with AgAsF6 in liquid SO2 (ClCN)2(SN)⊕ AsF⊖06 (2) is obtained in quantitative yield. With CsF 2 gives (ClCN)2(FSN) (3), which slowly dismutates at room temperature to form (ClCN)(FCN)(FSN) (4) and 1. Fluorination of 1 with SbF3 yields (FCN)2(FSN) (5). With AsF5 5 forms the salt (FCN)2(SN)⊕ AsF⊖ (6). The cation of 6 is transformed by NOCl or CsBr into the corresponding neutral derivatives (FCN)2(ClSN) (7) and (FCN)2(BrSN) (8), respectively. The gas-phase structure of 5 was determined by electron diffraction. The influence of the different exocyclic substituents on the bond properties in this ring system is explained by means of MNDO calculations.
    Zusätzliches Material: 2 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19911240606
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  • 10
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    7-(Trifluormethyl)-1λ4,3λ4,5λ4,-trithia-2,4,6,8,9-pentaazabicyclo[3.3.1]nona-1(9),2,3,5,7-pentaen als Komplexligand (1990)
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 123 (1990), S. 29-34 
    Details
    ISSN: 0009-2940
    Schlagwort(e): 1λ4,3λ4,5λ4,-Trithia-2,4,6,8,9-pentaazabicyclo [3.3.1]nona-1(9),2,3,5,7-pentaene, 7-trifluormethyl derivative, reactivity of / Coordination chemistry in liquid SO2 / Nickel(II) complexes with CF3CN5S3 / Sulfur dioxide, O-coordination to Ni(II) / Silver complexes with CF3 CN5S3 ; Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Quelle: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Thema: Chemie und Pharmazie
    Notizen: 7-(Trifluormethyl)-1λ4,3λ4,5λ4,-trithia-2,4,6,8,9-pentaazabicyclo[3.3.1]nona-1(9),2,3,5,7-pentaene as Ligand in Coordination ChemistryMany possibilities exist for the title compound CF3CN5S3 (3) (L) to coordinate to transition metal centers. From the reaction of 3 with [Ni(SO2)2](AsF6)2 and AgAsF6 in liquid SO2 [Ni-(SO2)2L2(FAsF5)2) (11) and [AgL]AsF6 (13) or [AgL2]AsF6 (14), respectively, were isolated. As shown by X-ray structure determination of 11 and 14, L coordinates as expected from MNDO calculations.
    Zusätzliches Material: 5 Ill.
    Materialart: Digitale Medien
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/cber.19901230107
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