ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
Die kationische Copolymerisation von 1,3-Dioxolan (1) mit 5-Methyl-2,3-dihydro-2-furanon (2), das über zwei funktionelle Gruppen, nämlich eine Kohlenstoffdoppelbindung und einen Lactonring, verfügt, wurde mit Triäthyloxoniumsalzen (Et3O+Y-, Y-: BF-4, FeCl-4 oder SbCl-6), Bortrifluoridätherat und Zinntetrachlorid in Nitrobenzol, Dichlormethan oder Toluol bei 0°C untersucht. Mit Hilfe von NMR-Spektren wurde die Mikrostruktur der Copolymeren aufgeklärt und gezeigt, daß das wachsende Kettenende von 1 ausschließlich die Kohlenstoffdoppelbindung von 2 beim Wechselschritt von 1 zu 2 angreift und zwar unabhängig vom angewendeten Lösungsmittel oder Initiator. Eine Ausnahme bildet jedoch Triäthyloxoniumhexachlorantimonat als Initiator. Bei diesem Initiator konkurriert die Ringöffnung von 2 nach Angriff durch das wachsende Kettenende von 1 mit der normalen Addition an die Kohlenstoffdoppelbindung. Die letztere Reaktionsweise ist jedoch vorherrschend. Die Ringöffnung von 2 unter dem Einfluß dieses Initiators wird wahrscheinlich durch eine spezifische Wechselwirkung des monomeren 2 mit dem Gegenanion verursacht.
Notes:
The cationic copolymerization of 1,3-dioxolane (1) with 5-methyl-2,3-dihydro-2-furanone (2) which has two functional groups, a carbon-carbon double bond and a lactone ring, was carried out with three triethyloxonium salts (Et3O+Y-, Y-: BF-4, FeCl-4 and SbCl-6), with the boron trifluoride ethyl ether complex, and with tin tetrachloride in nitrobenzene, dichloromethane, and toluene at 0°C. On the basis of the NMR analysis of the microstructure of the copolymer, it was revealed that the growing species of 1 attacked exclusively the carbon-carbon double bond of 2 in the cross-propagation from 1 to 2, regardless of the solvents and initiators used, except when triethyloxonium hexachloroantimonate was used as initiator. With the latter initiator, the ring opening reaction of 2 by the attack of the growing species of 1 occurred competitively with the usual vinyl addition, although the latter mode of reaction was predominant. The ring opening reaction of 2 with this initiator is probably caused by some specific interaction of monomer 2 with the counter anion.
Additional Material:
5 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1975.021761004
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