ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Cobalt Chelates as Hydrogenation Catalysts. VI. Spectrophotometric Investigation of the Adduct Formation of [Co(dpnH)]+ with PyridineThe investigation of the adduct formation of the [Co(dpnH)]+ complex with pyridine by spectrophotometric measurements causes some difficulties due to the unfavourable overlapping of the spectra of the starting complex, the mono- and the bis-adduct in the spectral range used (17000-32000 cm-1). Therefore, the adduct formation constant β2 can only be determined, if the waveleagths for the evaluation of the data are suitably selected. The thermodynamic parameters, calculated from the temperature dependence of β1 (δRH° = -9.1 ± 0.5 kJ · mol-1, δRS° = -5.6 ± 1.7 J · mol-1 · K-1), differ clearly from those which have been obtained from kinetic measurements [3]. The reason for this difference, which is quite beyond the error limit of the applied methods, is most probably the neglect of analogous adduct equilibria with the solvent.
Notes:
Die Untersuchung der Adduktbildung des [Co(dpnH)]+-Komplexes mit Pyridin durch spektralphotometrische Messungen bereitet Schwierigkeiten, da sich die Spektren des Ausgangskomplexes, des Mono- und des Bis-Addukts im untersuchten Spektralbereich (17000-32000 cm-1) ungünstig überlagern. Die Adduktbildungskonstante β2 läßt sich daher nur ermitteln, wenn die Wellenzahlen für die Auswertung der Messungen geeignet ausgewählt werden. Die aus der Temperaturabhängigkeit von β1 berechneten thermodynamischen Parameter (δRH° = -9,1 ± 0,5 kJ · mol-1, δRS° = -5,6 ± 1,7 J · mol-1 · K-1) unterscheiden sich jedoch deutlich von den Werten, die durch kinetische Messungen [3] bestimmt worden sind. Ursache für diese, weit außerhalb der Fehlergrenze der Methoden liegenden Differenzen ist sehr wahrscheinlich die Vernachlässigung von analogen Adduktgleichgewichten mit dem Lösungsmittel.
Additional Material:
4 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19885650115
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