ISSN:
1432-2234
Source:
Springer Online Journal Archives 1860-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Zusammenfassung Die Strukturen von 5,6-Dihydrouracil, Thymin und den Photodimeren von Uracil und Thymin wurden mit der erweiterten Hückelmethode untersucht. In Übereinstimmung mit dem Experiment ist die stabilste Konformation der Dihydropyrimidine die Halbsesselform. Die bevorzugte Konformation der Dimeren sollte einer planaren Base in einem Winkel von 120° gegenüber dem Cyclobutanring entsprechen, und zwar beim Uracil in der trans-anti und trans-syn-Form, beim Thymin in der cis-anti- und trans-anti-Form. Andere Faktoren als die eigene Stabilität müssen bei der Entstehung der Dimeren unter bestimmten Bedingungen vorherrschend sein. Nach semiempirischer Korrektur stimmen die berechneten Dipolmomente der verschiedenen Konformeren des Thymindimeren befriedigend mit dem Experiment überein.
Abstract:
Résumé La méthode de Hückel étendue est utilisée pour l'étude de la structure de C5-C6 dihydro-uracile et thymine et des photodimères de l'uracile et de la thymine. Le calcul prévoit, en accord avec l'expérience, que la conformation la plus stable des dihydropyrimidines devrait être en demi-chaise. Quant aux dimères, les conformations préférentielles correspondent aux bases planes formant un angle de 120° avec le noyau du cyclobutane. Les dimères les plus stables per se s'avèrent être le trans-anti et le trans-syn pour l'uracile et le cis-anti et le trans-anti pour la thymine. Des facteurs autres que la stabilité intrinsèque des dimères doivent jouer un rôle décisif dans leur obtention, dans des condition déterminées. Lorsqu'une correction empirique est apportée à leurs valeurs absolues, les moments dipolaires evalués pour les différents conformères du dimère de la thymine sont en accord très satisfaisant avec les valeurs expérimentales.
Notes:
Abstract Extended Hückel calculations have been performed for the structure of C5-C6 dihydrouracil and thymine and for the uracil and thymine photodimers. The results indicate, in agreement with experiment, that the most stable conformation of the dihydropyrimidines should be the half-chair one. The preferred conformations of the dimers should correspond to planar bases forming an angle of 120° with the cyclobutane ring. The most stable dimers, per se, appear to be the trans-anti and the trans-syn ones in the case of uracil and the cis-anti and the trans-anti ones in the case of thymine. Other factors than inherent stability must play a decisive role in the production of the dimers under specific conditions. When a semi-empirical reduction is carried out upon their absolute values the dipole moments predicted for the different conformers of the thymine dimer agree very satisfactorily with experiment.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1007/BF00528773
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