ISSN:
0003-3146
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
Diese Arbeit beschreibt Versuche, durch Kondensation von Terephthalaldehyd mit Dimethylstickstoffbasen konjugierte Polymere zu synthetisieren, die aus alternierenden Phenylringen und aromatischen heterocyclischen Ringen bestehen. Die Produkte fallen während ihrer Bildung aus der Lösung aus, selbst bei 180°C in N-Methylpyrrolidinon (NMP), daher konnten nur Oligomere mit bis zu ca. 30 Ringen (DP = 15) erhalten werden. Die meisten der hinreichend löslichen Produkte hatten einen DP zwischen 4 und 8. Von diesen ließen sich dünne Filme auf Glas oder Quartz herstellen. Diese Polymeren sind zumeist sehr gute Isolatoren, doch die Behandlung mit I2, NO2 oder SbF5 kann ihren elektrischen Widerstand um 6 Zehnerpotenzen erniedrigen. Die schnelle Umkehrbarkeit der Widerstandsänderung, wenn das verantwortliche Reagenz verdampft ist, sowie das Ausbleiben von klar erkennbaren hderungen im UV-Spektrum zeigen, daR die Widerstandsllnderung sehr wahrscheinlich nicht durch eine Oxidation (doping) verursacht wurde.Zahlreiche Synthesen mit verschiedenen quaternisierten Basen ergaben auch keine durch Elektronenakzeptoren oxidierbaren Oligomeren.Als Bezugsmaterialien, besonders wegen der UV-Spektren, wurden Modellverbindungen vom Distyrylpyridin und Distyrylpyrazin-Typ hergestellt und auch quaternisierte Derivate der ersteren; viele davon sind neue Verbindungen. Diese Modellverbindungen wurden auch zur Eichung einer für NMP Lösungen verwendbaren GPC Säule gebraucht.Für die Synthesetechnik wurden mehrere Verbesserungen entwickelt.
Notes:
We report attempts to create conjugated polymers consisting of alternating phenylene and heterocyclic rings separated by double bonds by means of condensations between terephthalaldehyde and dimethyl nitrogen bases. Because the products precipitated during their formation even at 180°C in N-methyl-2-pyrrolidinone (NMP), only oligomers of up to ca. 30 rings (DP = 15) could be obtained; most of the adequately soluble products had DP between 4 and 8, and from these oligomers films on glass or quartz could be made. When the films were exposed to I2, NO2, or SbF5, most of them, initially very good insulators, showed an increase in electrical conductivity of up to 6 powers of 10; but the rapid reversal of this change when the reagent evaporated and the lack of any clear changes in the UV-vis spectrum of the films showed that most likely true “doping” had not occurred.Extensive syntheses with a variety of quaternised bases also failed to yield oligomers oxidisable by electron-acceptors.For reference purposes, especially for their spectra, a large number of pure “model” compounds of the distyrylpyridine and distyrylpyrazine type, and quaternised analogues of the former, were synthesised, many of them new compounds. These were also used as calibrants for a GPC column operating with NMP solutions.Several improvements were made in the synthetic techniques.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/apmc.1987.051480115
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