ISSN:
1434-4475
Keywords:
Dielectric constants
;
Ionization constants
;
Mixed solvents
Source:
Springer Online Journal Archives 1860-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Zusammenfassung Es wurden die thermodynamischen Protonen-Dissoziationskonstanten (TpKa) von Benzoylaceton (HBA) und Isonitrosobenzoylaceton (HINBA)pH-metrisch in 10–50% (v/v) Dioxan-Wasser-Mischungen bei 25 und 35 ± 0.01°C bestimmt, wobei eine empirischepH-Korrektur für das gemischt-wäßrige Medium angewendet wurde. DiepKa-Werte in wäßrigem Medium (0% Dioxan) folgen aus der Extrapolation und der Methode kleinster Fehlerquadrate. SowohlHBA als auchHINBA sind sehr schwache monoprotische Säuren mitTpKa zwischen 7.0 und 10.0. DieTpKa's variieren nicht linear mit der reziproken Dielektrizitätskonstante des Mediums, ein DiagrammTpKa gegen Molenbruch Dioxan ergibt jedoch für eine konstante Temperatur eine Gerade. Die „wahre Konstante“Ka' und die Solvatationszahln des Ausdrucks (H+)(A −)/(HA)=Ka'(S) n =Ka* wurde aus den experimentellen Daten für beide Reagentien errechnet. Die thermodynamischen Parameter ΔG°, ΔH° und ΔS° wurden ebenfalls bestimmt, Temperatur- und Lösungsmitteleffekte werden diskutiert.
Notes:
Abstract Thermodynamic proton dissociation constants,TpKa of benzoylacetone(HBA) as well as isonitrosobenzoylacetone (HINBA) have been determinedpH-metrically in 10–50% (v/v) dioxane-water mixtures at 25 and 35±0.01°C applying an empiricalpH correction for mixed aqueous media. ThepKa's in aqueous medium (at 0% dioxane) are obtained following the method of extrapolation and least-squares. BothHBA andHINBA are very weak monoprotic acids withTpKa between 7.0 and 10.0.TpKa's do not vary linearly with the reciprocal of the dielectric constant of the medium, but a plot ofTpKa vs. the mole fraction of dioxane is linear at a given temperature. The “true constant”Ka' and solvation number,n, in the expression (H+)(A −)/(HA)=Ka' (S) n =Ka* for these reagents have been evaluated by analysing the experimental data mathematically. Values of ΔG 0, ΔH 0, and ΔS 0 are also computed. Temperature and medium effects are briefly discussed.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1007/BF00815320
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