ISSN:
0044-2313
Keywords:
Decamethylmanganocene
;
phase transition
;
crystal structure
;
DSC thermogram
;
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Phase Transition of DecamethylmanganoceneDecamethylmanganocene (Cp2*Mn) has been investigated X-ray structural analytically at 240, 225, and 125 K, to study a reversible phase transition between 255 and 238 K (DSC thermogram). At 240 K the same space group C2/c is observed as at room temperature [9], whereas after the phase transition at 225 and 125 K the space group Cmca is found. In both phases the Cp* rings are staggered and slightly slipped, but less at 225 and 125 K compared with 240 K.The phase transition is to be traced back to a change of the molecule packing in the crystal lattice: With decreasing temperature the molecules cannot be packed closer in the monoclinic phase (C2/c), because the intermolecular H … H distances already remained under the sum of the van der Waals radii. In the orthorhombic phase (Cmca) (elongation of the a-axis and contraction of the b-axis) the repulsion along the b-axis is avoided.
Notes:
Decamethylmanganocen (Cp2*Mn) wurde bei 240, 225 und 125 K röntgenstrukturanalytisch untersucht, um einen zwischen 240 und 225 K stattfindenden reversiblen Phasenübergang (DSC-Thermogramm) zu untersuchen. Bei 240 K wird dieselbe Raumgruppe C2/c beobachtet wie bei Raumtemperatur [9], während nach dem Phasenübergang bei 225 und 125 K die Raumgruppe Cmca gefunden wird. In beiden Phasen sind die Cp*-Ringe gestaffelt und leicht gegeneinander verschoben angeordnet, jedoch bei 225 und 125 K weniger als bei 240 K. Der Phasenübergang ist auf eine Packungsänderung der Moleküle im Kristallgitter zurückzuführen: Mit abnehmender Temperatur können die Moleküle in der monoklinen Phase (C2/c) sich nicht mehr dichter packen, da die intermolekularen H … H-Abstände bereits die Summe der van der Waals-Radien unterschritten haben. In der orthorhombischen Phase (Cmca) (Verlängerung der a-Achse und Kontraktion der b-Achse) wird die Repulsion entlang der b-Achse vermieden.
Additional Material:
7 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19915950105
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