ISSN:
0022-3832
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
The synthesis of an ion exchanger selective for nickel and containing a vicinal dioxime group has been investigated. This problem has previously been studied by Kljačko who briefly reported the preparation of an ion exchange resin by introduction of dimethylglyoxime into a sulforesorcinol-type catex in the condensation stage. Repetition of his work showed that the resin thus obtained has some serious shortcomings. Thus, loss of dimethylglyoxime was observed both by elution and by destruction on reaction with formaldehyde, which leads to the disappearance of the complex-forming properties of the resin. The elution of dimethylglyoxime from the resin may be avoided by introducing the 1,2-dioxime grouping into a molecule which itself is capable of undergoing polymerization with formaldehyde, e.g., p, p′-dihydroxybenzildioxime; this does not, however, avoid the destructive effect of formaldehyde on the dioxime grouping. Another approach consists in suitably modifying a phenol-formaldehyde resin. Thus, good retention of nickel was realized with the o-(2,3-dioximinobutyl)derivative of a resorcinol-formaldehyde resin. The disadvantage of this particular material is its low stability, especially at high pH values. More resistant resins could be obtained from a polystyrene resin by successive introduction of a propionyl group, nitrosation, and oximation. An investigation of the constitution of the polymeric material showed that the propionyl group is introduced into the p-position, whereas in monomeric styrene the propionyl group enters into the β-position of the side chain. The dioxime derivative of polystyrene has a capacity for nickel of 2 meq./g. The coloration of the polymer corresponded to that of a low molecular weight dioxime-nickel complex. The ion-exchanger prepared from linear polystyrene did not have suitable mechanical properties; subsequent studies were therefore carried out on a suspension styrene-divinylbenzene copolymer (0:3; 1.0% DVB). Conditions for obtaining the desired amount of substitution were found. At present, the influence of the concentration of the primary substituent on the reactivity of the copolymer is being studied.
Notes:
Es wurde die Synthese eines gegenüber Nickel selektiven und 1,2-Dioximgruppe als aktive Gruppe enthältenden Ionenaustauschers untersucht. Dieses Problem wurde schon früher von Kljatschko studiert, der die Darstellung eines Kunstharzionenaus-tauschers durch die Einführung von Dimethylglyoxim in den Sulfo-Resorcin-Kationen austauscher im Stadium der Kondensation in kurzgefasster Form beschrieben hat. Bei der Anwendung seiner Methode wurde festgestellt, dass sie nicht zu positiven Resultaten führt. Dimethylglyoxim wird dabei aus dem Harze teilweise extrahiert, grösstenteils aber durch die Einwirkung von Formaldehyd zersetzt, und die komplexbildenden Eigenschaften eingebüsst werden. Die Elution von Dimethylglyoxim aus dem Harze kann durch die Einführung der 1,2-Dioximgruppe in das Molekül beseitigt werden, das mit Formaldehyd in Polykondensation treten kann z. B. p, p′-Dioxybenzildioxim; es wird dabei jedoch der destruktive Einfluss von Formaldehyd auf die Dioximgruppe nicht beseitigt. Eine andere Möglichkeit bietet eine geeignete Behandlung des Phenol-Formaldehydharzes. So eignet sich z.B. für eine Nickelaufnahme das o-2,3-Dioximinobutylderivat des Resorcin-Formaldehyd-Harzes. Es besitzt jedoch eine geringe Stabilität, besonders bei erhöhten pH-Werten. Harze mit erhöhter Beständigkeit wurden aus Polystyrol-Harz hergestellt durch die aufeinander folgenden: Propionylierung, Nitrosierung und Oximierung. Das Studium über die Struktur des polymären Materials zeigte, dass die Einführung der Propionylgruppe p-ständig verläuft, während in dem Styrolmonomeren die Propionylgruppe in die ω-Stellung an der Seitenkette eintritt. Das Dioximderivat Polystyrols besitzt für Nickel eine Austauschkapazität von 2 meter/g und das Verfärben des Polymeren bei der Sorption entspricht dem Verfärben der niedermolekularen Dioxim-Nickel-Komplexe. Die von linearen Polystyrol dargestellten Ionenaustauscher besassen nicht die erforderlichen mechanischen Eigenschaften; es wurden also Versuche ausgeführt mit einem Styrol-Divinylbenzol Suspensionskopolymeren (0,3; 1.0% DVB). Es wurden dabei Bedingungen für das Erreichen des erforderten Umsetzungsgrades gefunden. Gegenwärtig wird der Einfluss von der Konzentration des primären Substituents auf die Reaktionsfähigkeit des Mischpolymerisats untersucht.
Additional Material:
5 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/pol.1958.1203112202
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