ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
The reduction of TiCl4 by means of dilithium 2,2′-dipyridyl in the presence of surplus 2,2′-dipyridyl yields finally tris-dipyridyl complexes of titanium of the oxidation states 0 and -1: [TiDipy3] and Li[TiDipy3].In contrast to the properties of vanadium and chromium which are forming uninterrupted rows of tris-dipyridyl complexes of all electron configurations from d3 to d6, there is no experimental evidence for the formation of the titanium complex ions [TiDipy3]+ and [TiDipy3]2- with a d3- and d6-configuration, respectively.This special behaviour of titanium which is also demonstrated by the diamagnetic properties of [TiDipy3] is obviously due to the formation of special bond orbitals in the tris-dipyridyl titanium coordination compounds.
Notes:
Bei der Reduktion von Titantetrachlorid mit Dilithium-2,2′-dipyridyl wurden in Gegenwart überschüssigen 2,2′-Dipyridyls über Anlagerungskomplexe des drei- und zweiwertigen Titans schließlich Tris-Dipyridyl-Komplexe der Oxydationsstufen 0 und -1 gebildet, die weitgehend den analogen Verbindungen des Vanadins bzw. Chroms gleichen: [TiDipy3] und Li[TiDipy3] · 3,7 THF1). Während jedoch beim Vanadin und Chrom eine lückenlose Reihe von Trisdipyridylkomplexen der Elektronenkonfiguration d3 bis d6 am Zentralatom dargestellt wurde, gelang es beim Titan nicht, die Bildung der Ionen [TiDipy3]+ und [TiDipy3]2- mit den Elektronenkonfigurationen d3 bzw. d6 nachzuweisen. Die darin zum Ausdruck kommende Sonderstellung des Titans äußert sich auch im diamagnetischen Verhalten des [TiDipy3]. Offensichtlich liegen in den Trisdipyridyltitankomplexen besondere Bindungsverhältnisse vor. Diese werden näher diskutiert.
Additional Material:
5 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19603060305
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