ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
The behaviour of SC(SH)(SSH) in aqueous solutions between 0°C and 25°C was investigated by means of conductivity and pH measurements. The equivalent conductivities (Λ0T) of CS42- and of H2CS4, as well as the dissociation constants Ka1 und Ka2 of H2CS4 were determined. The thermodynamical data of the dissociation were calculated.From electrical data it is concluded that the decomposition of H2CS4 in aqueous solution is a first-order reaction. The decomposition constant, the activation energy, and the half-life were determined.Furthermore, the STOKES radius of the CS42- ion, the radius of the hydrated ion and its diffusion coefficient were calculated.
Notes:
Mit Hilfe von Leitfähigkeits- und pH-Messungen wurde unter variablen Bedingungen das Verhalten von SC(SH)(SSH) in wäßrigen Lösungen zwischen 0°C und 25°C untersucht. Neben den Äquivalentleitfähigkeiten von CS42- und H2CS4, die sich durch die Temperaturfunktionen (in cm2 · g-Äquiv.-1 Ω-1; T in °K) \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ \begin{array}{*{20}c} {\Lambda _0^{\rm T} \left( {{\rm CS}_{\rm 4}^{{\rm 2} - } } \right) = 2,25 \cdot {\rm T} - 566,4,} \hfill \\ {\Lambda _0^{\rm T} \left( {{\rm H}_{\rm 2} {\rm CS}_{\rm 4} } \right) = 7,24 \cdot {\rm T} - 1704,3.} \hfill \\\end{array} $$\end{document} beschreiben lassen, konnten die beiden Dissoziationskonstanten des H2CS4 bei 20,0°C zu \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ \begin{array}{*{20}c} {{\rm K}_{{\rm a1}} = \left( {3,5 \pm 0,5} \right) \cdot 10^{ - 4},} \hfill \\ {{\rm K}_{{\rm a2}} = \left( {4,8 \pm 0,5} \right) \cdot 10^{ - 8} } \hfill \\\end{array} $$\end{document} ermittelt werden. Die thermodynamischen Kenngrößen der Dissoziation wurden errechnet.Durch Leitfähigkeitsmessungen zwischen 0°C und 13°C konnte nachgewiesen werden, daß der Zerfall des H2CS4 in wäßriger Lösung formal nach dem Geschwindigkeitsgesetz 1. Ordnung erfolgt; Zerfallskonstante (k in Min.-1; T in °K): log k = -3,02 · 103 · T-1 + 11,566; Aktivierungsenergie des Zerfalls: ΔHA = 13,8 ± 0,5 kcal/Mol; Halbwertszeit bei 10,0°C: 8,17 · 10-2 Min.Für das CS42--Ion wurden bei 20,0°C der STOKESsche Radius zu rS = 1,78 Å, der Radius des hydratisierten Ions zu rHydr. = 3,57 Å und der Grenzwert des Diffusionskoeffizienten zu D0 = 1,21 ± 0,05 cm2/Tag berechnet.
Additional Material:
7 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19663450307
Permalink
