ALBERT

Beschreibung / Inhaltsverzeichnis: Résumé Malgré des progrès spectaculaires, la chromatographie en phase gazeuse reste essentiellement une technique de séparation, qui demande souvent à être complétée par un autre moyen pour l'identification des constituants séparés. Depuis quelques années, la combinaison chromatographe-spectromètre de masse apporte une solution élégante à ce problème. Cependant, jusqu'à présent, ce couplage a surtout été exploité à des fins d'analyses qualitatives. Pour notre part, nous avons étudié dans quelle mesure il pouvait permettre l'identification et le dosage de traces inférieures à 0,01%. Notre ensemble est constitué par un chromatographe à colonne garnie relié par l'intermédiaire d'un capillaire et d'une fuite moléculaire à un spectromètre de masse équipé d'un photomultiplicateur et d'un système d'enregistrement rapide. Nous pouvons soit enregistrer en moins de 2 sec le spectre complet d'un pic, soit utiliser le spectromètre de masse comme détecteur sélectif en le calant sur une masse fixe. C'est cette dernière solution que nous adoptons pour le dosage de traces. Nous avons vérifié que pour des teneurs comprises entre 1% et 1 ppm la réponse de notre ensemble était linéaire et que la précision relative obtenue était ±2,5% sur toute la gamme de mesure. Nous pouvons, par exemple, dans des hydrocarbures saturés doser 10 ppm de benzène à ±0,2 ppm près, la limite de détection étant 0,1 ppm. Les courbes de dosage sont obtenues à partir d'étalons synthétiques; mais dans le cas où nous ne disposons pas d'échantillon de référence, nous pouvons utiliser un étalon interne ou externe différent, à condition de pouvoir trouver dans la littérature les coefficients de sensibilité relative des 2 produits. Nous avons utilisé cette technique pour 2 types de problème: 1∘. Le dosage de traces dans des produits de pureté supérieure à 99,99% obtenus par une distillation très efficace, de telle sorte que les pics de chromatographie restent toujours voisins et que le constituant principal peut masquer les impuretés. Par exemple nous dosons avec précision le cyclopentadiène dans l'isoprène en dessous de 100 ppm, la limite de détection étant 0,5 ppm. 2∘. Le dosage de contaminants dans des mélanges très complexes, où il n'est pas nécessaire de séparer et d'identifier tous les constituants. Nous avons pu, sur des coupes de polymères allant de C4 à C16, identifier et doser les différents composés soufrés, qui amenaient une pollution de quelques centaines de ppm de soufre.