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  • 1
    Electronic Resource
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    Weinheim [u.a.] : Wiley-Blackwell
    Materials and Corrosion/Werkstoffe und Korrosion 12 (1961), S. 560-569 
    ISSN: 0947-5117
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Mechanical Engineering, Materials Science, Production Engineering, Mining and Metallurgy, Traffic Engineering, Precision Mechanics
    Description / Table of Contents: Observations concerning primary and secondary passivationPotentiostatic and galvanostatic measurements in sulphuric acid electrolytes have been carried out on high-purity ironchrome alloys with chromium contents ranging from 5 to 70 per cent., as well as on high-purity chromium. These measurements were supplemented by the examination of passivation curves, using the galvanostatic insertion method.The passivation currents thus measured were found to differ considerably from the values known so far. The newly found values can be calculated with the aid of an approximation formula as a function of the chromium content. Apart from the “primary” passivation, it was possible, in the concentration range from about 10 to about 40 per cent. Cr, also to observe the „secondary“ passivation which is likewise governed by the current (i) / time (t) law characteristic for passivation generally: (i - i0) t = const. As this phenomenon is greatly dependent on the pH value of the electrolyte and on the presence of complex-forming substances, it is suggested that the phenomenon might be explained by the formation, due to hydrolysis of a second passivation layer.It is assumed that, in the state of “primary passivation” the alloys are covered by a very thin film comparable to that of passive chromium, and that this film is then covered by a “secondary” passivation layer of greater thickness, similar to the iron passivation layer.In the zone of primary passivation, the alloys are anodically dissolved over the whole area whilst, the zone of secondary passivation, strong pit corrosion can be observed.
    Notes: Es wurden an sehr reinen Eisen-Chrom-Legierungen mit Cr-Gehalten von 5 bis 70% sowie an reinstem Chrom potentionstatische und galvanostatische Messungen in Schwefelsäureelektrolyten durch geführt, die durch die Untersuchung von Passivierungskurven nach der galvanostatischen Einschaltmethode ergänzt wurden.Für die Passivierungsstrommengen wurden Werte gefunden, die von den bisher bekannten erheblich abweichen. Die neu ermittelten Werte lassen sich in Abhängigkeit von Cr-Gehalt der Legierungen durch eine Näherungsformel berechnen. Neben der „primären“ konnte im Konzentrationsbereich von etwa 10 bis 40% Cr auch die „sekundäre“ Passivierung beobachtet werden, für die ebenfalls das die Passivierung kennzeichnende Strom(i)-Zeit(t)-Gesetz (i-i0) = const. gilt. Wegen der starken Abhängigkeit dieses Vorganges von pH-Wert des Elektrolyten und der Anwesenheit von Komplexbildnern wird zu dessen Erklärung die hyrolysebedingte Bildung einer zweiten Passivschicht vor geschlagen.Es wird angenommen, daß die Legierungen im „primärpassiven“ Zustand mit einer sehr dünnen Schicht belegt sind, die mit derjenigen des passiven Chroms vergleichbar ist und auf der sich bei der „sekundären“ Passivierung eine dickere zweite Schicht aufbaut die einer Eisenpassivschicht ähnelt.Im primärpassiven Gebiet werden die Legierungen auf der ganzen Fläche anodisch aufgelöst, während im sekundärpassiven Bereich starke Lochfraßbildung beobachtet wird.
    Additional Material: 21 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 2
    Electronic Resource
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    New York : Wiley-Blackwell
    Journal of Polymer Science Part A-2: Polymer Physics 6 (1968), S. 111-127 
    ISSN: 0449-2978
    Keywords: Physics ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Notes: A method has been developed for determining the molecular weight distribution of a polymer sample from the sedimentation-diffusion equilibrium data for a solution under pseudo-ideal conditions. From some theoretical examples it appears that the method works well and that the molecular weight distribution can be determined with a reasonable degree of resolution. From three polymer samples (polyethylene, polystyrene, and polycaprolactam) the molecular weight distribution was determined in this way. The average molecular weights, M̄n, M̄w, M̄z, and Mz+1, calculated from these distribution functions agree well with those calculated directly from the equilibrium data.
    Additional Material: 10 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 3
    Electronic Resource
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    New York : Wiley-Blackwell
    Journal of Polymer Science Part A-2: Polymer Physics 5 (1967), S. 461-470 
    ISSN: 0449-2978
    Keywords: Physics ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Notes: Proceeding from the work of Zimm and Stockmayer and of Benoit, a general formula is derived for the calculation of the radius of gyration of block and graft copolymers. It appears that with linear block copolymers the ratio of the mean-square radius of gyration and the mean-square end-to-end distance is usually not far from 1/6. With a great number of blocks the difference from 1/6 can entirely be neglected. Also the influence of the composition of the molecules on the scattered light intensity has been considered.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
    ISSN: 0006-3592
    Keywords: Chemistry ; Biochemistry and Biotechnology
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Biology , Process Engineering, Biotechnology, Nutrition Technology
    Notes: Cultivation of Norcardia sp., Mycobacterium phlei, and Candida lipolytica in inorganic salt solution containing n-alkanes C10-C20 as solo carbon and energy source was investigated. Generation times of 0.5-7.0 hr were typical during the exponential growth phase. The final cell concentrations (dry weight) were usually 9-26 g/l with n-alkane mixtures ranging from n-decane through n-eicosane. A linear dependence was found between the production of cell mass and the consumption of n-alkanes. The rest concentration of n-alkanes in the cell mass is in all experiments smaller than 0.5% (w/w). Cell yields were Ysub 60-142% and for Ye 50-97% based on n-alkane utilization. In one case, with the Nocardia NBZ 23, the substrate specifity on hydrocarbons and on a n-alkane mixture C10-C20 was studied. The cell mass recovered from the fermentations contained 47.8-57.7% carbon, 5.6-9.95% nitrogen, 7.2-9.4% hydrogen, 35-62% crude protein, and 6-36% lipid. Cellular protein and lipid synthesized by an organism is influenced by the type of nitrogen source. The amino acid, glucosamine, muramic acid, 2,6-diaminopimelinic acid, and fatty acid distribution in organisms grown on n-alkanes compared with a corresponding fermentation on glucose as sole carbon source were also estimated.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 343 (1966), S. 181-195 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: According to the equations shown in “Inhaltsübersicht”, the crystalline brown iodinetetrakis(trifluorophosphine) cobalt, JCo(PF3)4, has been prepared, being very volatile, sensitive to air, soluble without decomposition only in non-polar solvents, and decomposing above 7°C into PF3 and, probably, amorphous cobalt(I) iodide.From JCo(PF3)4 further trifluorophosphine complexes of cobalt can be obtained, e. g the more stable JCo(PF3)2(P(C6H5)3)2 and the salt K[Co(PF3)4]. The latter yields with acids the volatile hydride HCo(PF3)4, from which the crystalline, colourless hydride HCo(PF3)3 P(C6H5)3 (its K salt and deuterium analogue too) was prepared.The bonding in these complexes has been studied by means of IR and PMR spectroscopy. P—F valence frequencies shown by compounds of three isoelectronic series of Co and Ni complexes agree well with the previously recognized increase in the electron acceptor strength in the order P(C6H5)3 〈 CO 〈 PF3. The complexes YCo(PF3)3 P(C6H5)3 with Y = H, D are shown to have a trigonal-bipyramidal structure with Y and P(C6H5)3 being in trans-position on the threefold axis; the Co—H and Co—D stretching vibrations are found 1944 and 1400 cm-1, respectively.
    Notes: Ein Gemenge von wasserfreiem Kobalt(II)-jodid und Kupferpulver bildet bereits bei niedrigen PF3-Drucken das kristalline, braune Jod-tetrakis(trifluorphosphin)-kobalt, das auch durch Jodierung von Tetrakis(trifluorphosphin)-kobalthydrid mit Jodoform zugänglich ist: Die sehr flüchtige, luftempfindliche Verbindung ist ein nur in unpolaren Solvenzien unzersetzt löslicher Nichtelektrolyt, der ab 7° unter völliger PF3-Entbindung in eine instabile, hellbraune und röntgenamorphe Substanz zerfällt, bei der es sich offensichtlich um das noch unbekannte Kobalt(I)-jodid handelt.JCo(PF3)4 ist eine wichtige Ausgangssubstanz zur Darstellung weiterer Trifluorphosphinkomplexe des Kobalts. Mit Triphenylphosphin liefert es das thermisch und chemisch weitaus beständigere Disubstitutionsprodukt JCo(PF3)2(P(C6H5)3)2; die Reduktion mit Kaliumamalgam führt zum luftstabilen Salz K[Co(PF3)4], aus dem Säuren das flüchtige Hydrid HCo(PF3)4 in Freiheit setzen. Letzteres läßt sich erst bei 135° mit Triphenylphosphin substituieren; das farblose kristalline Hydrid HCo(PF3)3P(C6H5)3 kann über das Salz K[Co(PF3)3P(C6H5)3] in das Deuterid übergeführt werden.Die Bindungsverhältnisse werden an Hand der IR- und PMR-Spektren diskutiert. Die P—F-Valenzfrequenzen der Vertreter der drei isoelektronischen Reihen [Co(PF3)3L]⊖, HCo(PF3)3L und Ni(PF3)3L (L = PF3, CO und P(C6H5)3) bekräftigen erneut die Zunahme der Elektronen-Akzeptorstärke in Richtung P(C6H5)3 〈 CO 〈 PF3. Für die Komplexe YCo(PF3)3P(C6H5)3 (Y = H, D) wird eine trigonal-bipyramidale Struktur mit trans-Stellung von Y und P(C6H5)3 auf der dreizähligen Achse sichergestellt; die Co—H- bzw. Co—D-Valenzschwingungen liegen bei 1944 und 1400 cm-1.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 355 (1967), S. 323-327 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The compounds AuCl · en and AuCl3 · en (en = ethylenediamine) have been prepared by anhydrous interaction of solutions of the corresponding gold salts in pyridine with etyhlenediamine. From their IR spectra it is concluded that the en-molecule is bound in the trans-form (C2h) in AuCl · en, but not in the trans-form in AuCl3 · en.
    Notes: Durch Umsetzung wasserfreier Gold(I)- bzw. Gold(III)-chlorid-Lösungen in absolutem Pyridin mit Äthylendiamin lassen sich die Verbindungen AuCl · en bzw. AuCl3 · en (en = Äthylendiamin) darstellen. Das Infrarotspektrum der Verbindung AuCl · en erlaubt die Aussage, daß die en-Molekel in der trans-Form (C2h) gebunden ist. Beim AuCl3 · en liegt nicht die trans-Form vor.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 7
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 352 (1967), S. 184-191 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: A method is given for the preparation of crystalline tungstates MeWO4 by recrystallization, or by chemical reactions, in molten salt solutions. Remarks are made upon the mechanism of formation, solubility and other characteristic properties of these tungstates.
    Notes: Die Darstellung kristalliner Wolframate MeWO4 (Me = Ba, Ca, Cd, Co, Mg, Mn, Ni, Pb, Sr, Zn) durch Umkristallisieren oder chemische Reaktionen in Schmelzlösungen wird beschrieben. Es werden Angaben zum Bildungsmechanismus, zur Löslichkeit und einigen weiteren Eigenschaften der Wolframate gemacht.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 8
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 364 (1969), S. 192-208 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: If reacted with the chlorides of PdII, PtII, and PtIV, trifluorphosphine behaves as a reducing agent and a ligand. These chlorides react under PF3 pressure to yield quantitatively the tetrakis(trifluorphosphine) complexes of the zerovalent metals, M(PF3)4, which are colourless, extremely volatile liquids (dec. 130° (Pt), -20° (Pd) respectively). Their tetrahedral structure is deduced from their IR spectra as well as from 19F and 31P NMR spectra. These metal(0) complexes give already under mild conditions with phosphorus donors colourless crystalline substitution products M(PF3)4-n(PR3)n (R — C6H5: n = 1 and 2; R — OC6H5: n = 4). Under CO pressure the PF3 groups of these derivatives may be exchanged partially to completely by carbonmonoxide.
    Notes: Gegenüber den Chloriden von Pd(II), Pt(II) und Pt(IV) fungiert Trifluorphosphin als Reduktionsmittel und Komplexligand. PF3-Druckumsetzungen dieser Chloride liefern mit quantitativer Ausbeute die Tetrakis(trifluorphosphin)-Komplexe der nullwertigen Metalle, M(PF3)4; es sind farblose, äußerst flüchtige Flüssigkeiten (Zers.-P. 130° (Pt) bzw. -20° (Pd)). Ihre tetraedrische Struktur wird an Hand der IR-Spektren sowie der 19F- und 31P- Kernresonanzmessungen aufgezeigt. Bereits unter sehr milden Bedingungen bilden diese Elementkomplexe mit Phosphordonatren farblose, kristalline Substitutionsprodukte M(PF3)4-n(PR3)n (R — C6H5: n = 1 und 2; R — OC6H5: n = 4), deren PF3-Gruppen unter CO-Druck teilweise bis völlig durch Kohlenmonoxid ausgetauscht werden können.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 9
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 371 (1969), S. 1-22 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The high pressure reactions of anhydrous ruthenium(III) and osmium(III) chloride with PF3 and hydrogen in the presence of copper powder yield tetrakis(trifluorophosphine)-metaldihydrides, H2M(PF3)4. The analogous iron compound can be prepared from Fe(PF3)5 by an unusual PF3/H2 ligand exchange reaction. These compounds are colorless and very volatile liquids. They exhibit an extraordinary thermal stability. In aqueuous solution they behave as weak acids, and therefore react with potassium amalgam to give the (tetrakis-trifluorophosphine)-metallates(-II), K2[M(PF3)4]. These salts may also be prepared by the direct alkalimetal amalgam reduction of M(PF3)5-compounds. The structure of the hydrides is a distorted octahedron with the hydrogen atoms in cis position. The IR spectra as well as the 1H-, 19F-, and 31P-NMR spectra are reported and discussed.
    Notes: Die reduktive Fluorphosphinierung von Ruthenium(III)- und Osmium(III)-chlorid liefert in Gegenwart von Wasserstoff mit bis zu 70% Ausbeute die Tetrakis(trifluorphosphin)-dihydride dieser Metalle als farblose, äußerst flüchtige Flüssigkeiten. Die analoge Eisenverbindung entsteht aus Eisentrifluorphosphin durch einen PF3/H2-Ligandenaustausch. Diese im wäßrigen System schwach sauren Komplexhydride sind bis auf das H2Fe(PF3)4 thermisch außerordentlich stabil. Thre Umsetzung mit Kaliumamalgam führt zu den salzartigen Tetrakis-(trifluorphosphin)-metallaten(-II), K2[M(PF3)4], die nach demselben Verfahren auch aus den Metall(O)-Komplexen M(PF3)5 zugänglich sind. An Hand von IR- und NMR-spektroskopischen Untersuchungen wird für die Hydride eine verzerrte oktaedrische Struktur mit am Metall cis-ständigen H-Atomen abgeleitet. Die 1H-, 19F-und 31P.Kernresonanzspektren werden mitgeteilt und diskutiert.
    Additional Material: 8 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 10
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 318 (1962), S. 190-197 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: (H2N-SO2-NH)Na and SO2Cl2 react in cold anhydrous acetonitrile yielding mainly O2S(NH-SO2-NH2)2 (I) and, to a small extent, (O2S-NH)4 (II). Both strongly hygroscopic compounds could not yet be obtained in the pure state. They are readily soluble in water, ethanol, and ether, though the solubility of II in ether is limited.The preparations and properties of the K-, Ba-, and Ag-salt of I are described. Methylation of I by means of diazomethane yields the very stable O2S[N(CH3)-SO2-N(CH3)2]2; its molecular weight confirms the formula given.By interaction of the starting compounds in boiling acetonitrile, the yield of (O2S-NH)4 increases; its Ba- and Ag-salt are characterized.
    Notes: Sulfamid-Natrium und Sulfurylchlorid reagieren in kaltem Acetonitril bei Wasserausschluß bevorzugt nach 2 H2N-SO2-NH-Na + Cl2SO2 → O2S(NH-SO2-NH2)2 + 2 NaCl. Daneben vollzieht sich in geringen Umfange, besser in der Siedehitze 2 H2N-SO2-NH-Na + 2 Cl2SO2 → (O2S-NH)4 + 2 NaCl + 2 HCl. Beide stark hygroskopischen Verbindungen wurden noch nicht rein erhalten, die 7gliedrige Verbindung ist neben anderen Solventien gut in Wasser, Äthanol und Äther, das wasserfreie (O2S-NH)4 gut in Wasser und Alkohol, weniger gut in Äther löslich.Das reine in Wasser mit neutraler Reaktion gut lösliche K-Salz, O2S(NK-SO2-NH2)2, liefert beim trockenen Erhitzen Trisulfimid, (O2S-NK)3, auch beim Erhitzen mit KOH, wobei aber NH3 abgespalten wird. Weiter wurde das in Wasser lösliche O2S(N-SO2-NH2)2 · Ba, 2 H2O und das darin unlösliche O2S(NAg-SO2-NH2)2 erzeugt. Bei tagelanger Einwirkung von ätherischer Diazomethan-Lösung auf eine ebensolche von rohem Sulfuryl-Disulfamid läßt sich das sehr beständige, bei 161° schmelzende O2S[N(CH3)-SO2-N(CH3)2]2 mit dem der Formel entsprechenden Molekulargewicht isolieren.Läßt man die O2SCl2-Umsetzung in siedendem Acetonitril sich vollziehen, so entsteht neben Trisulfimid mehr Tetrasulfimid. Das in kaltem Wasser schwerlösliche Ba2(NSO2)4, 2 H2O ließ sich gewinnen, ebenso das unlösliche (AgNSO2)4, dessen Debyeogramm mit dem in heißem Wasser löslichen (AgNSC2)3 aufgenommen und verglichen wurde.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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