ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Conjugation in Macrocyclic Systems, XVI. The Crystal and Molecular Structures of 5,6,11,12,17,18-Hexadehydrotribenzo[a,e,i]cyclododeceneThe crystal structure of the title compound has been solved by the SEARCH procedure and refined from 4050 (including 1484 „unobserved“) reflections (sin Θ/λ ≤ 0.66) recorded with MoKα radiation on a papertape-controlled Siemens diffractometer by the balanced-filter method. The e. s. d. of the crystallographically independent C-C bond lengths of the benzene rings (with assumed point symmetry m. rather than 6) of the exocyclic C-C (1.434 Å) and of the C — C (1.192 Å) bond lengths are 0.003 Å. Displacement of the carbon atoms in the triple bond bridges from the planes of their benzene rings (maximum0.103 Å) is significant in view of the small displacements of the ring atoms (mean 0.004, maximum 0.010 Å) from these planes. The molecular conformation deviates significantly from point symmetry ō m 2 and is better represented by symmetry m Loss of higher symmetry is likely to be due to packing geometry; hence, any „overcrowding effect“ due to (triply bonded) carbons in ortho-positions is not yet established.The observed variations in (aromatic) C-C bond lenghts and angles are assigned to differences in hybridisation of the ring carbons carrying hydrogen or carbon.
Notes:
Die Kristallstruktur der Titelverbindung wurde mit Hilfe der SEARCH-Methode gelöst und aufgrund von 4050 (einschließlich 1484 „unbeobachteten“) Reflexen (sin Θ/λ ≤ 0.66) und 150 starken Reflexen im Bereich 0.66 〈 sin Θ/λ 〈 0.81 verfeinert, die mit Mo Kα-Strahlung (Differenz-Filter-Methode) auf einem mit Lochstreifen gesteuerten Siemens-Diffraktometer gemessen worden waren. Die Standardabweichung der kristallographisch unabhängigen Längen der Dreifachbindung (1.192 Å) sowie der exocyclischen (1.434 Å) und endocyclischen Bindungen der Benzolkerne (mit Symmetrie m statt 6) beträgt 0.003 Å. Die Abweichung der Kohlenstoffatome der Dreifachbindungen aus den Ebenen ihrer Benzolringe (maximal 0.103 Å) ist signifikant, da die Ringatome selbst durchschnittlich nur 0.004, maximal 0.010 Å außerhalb dieser Ebenen liegen. Die Konformation des Moleküls entspricht eher der Symmetrie m als ō m 2, wofür Packungseffekte verantwortlich gemacht werden. „Overcrowding“ der dreifach-gebundenen ortho-Kohlenstoffatome ist nicht klar erkenntlich.Die beobachteten Schwankungen der aromatischen Bindungslängen und -winkel werden durch Hybridisierungsunterschiede der mit C oder H substituierten Ringkohlenstoffatome erklärt.
Additional Material:
4 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19701030416
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