ISSN:
0075-4617
Schlagwort(e):
Chemistry
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Organic Chemistry
Quelle:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Thema:
Chemie und Pharmazie
Beschreibung / Inhaltsverzeichnis:
Stereochemistry of Planar-chiral Compounds, II1). - Preparation, Chiroptical Properties and Absolute Configurations of Some Derivatives of [10] ParacyclophaneStarting from optically active [10]paracyclophanecarboxylic acid [(-)-5], which is prepared by a novel synthetic route, several active derivatives of [10]paracyclophane (3) have been prepared (cf. table 1) and their CD-spectra recorded, mainly for a comparison with analogous derivatives of [2.2]paracyclophane. The absolute configuration of 5 (and its derivatives) is established as being (-)-(S) by kinetic resolution of its anhydride with (-)-α-phenethylamine as well as by the Horeau method: For this purpose (-)-5 is transformed via the phenol (-)-16 into the cyclohexanone derivative (+)-20, which is stereoselectively reduced to give the “cis“-carbinol (-)-21; in the latter compound the configuration of the centre of chirality is determined with phenylbutyric anhydride. The absolute configuration of a simple “ansa compound” is thereby known for the first time.
Notizen:
Ausgehend von optisch aktiver [10]Paracyclophan-carbonsäure [(-)]-5], die auf einem neuen Syntheseweg gewonnen wird, werden mehrere aktive Derivate des [10]Paracyclophans (3) dargestellt (s. Tab. 1) und ihre CD-Spektren - vor allem zum Vergleich mit analogen Derivaten des [2.2]Paracyclophans - gemessen. Die absolute Konfiguration von 5 (und seinen Derivaten) wird sowohl durch kinetische Racematspaltung des Anhydrides mit (-)-α-Phenäthylamin als auch mit Hilfe der Horeau-Methode als (-)-(S) ermittelt: Hier wird (-)-5 über das Phenol (-)-16 in das Cyclohexanonderivat (+)-20 übergeführt, dieses stereoselektiv zum „cis“-Carbinol (-)-21 reduziert und in letzterem die Konfiguration des Chiralitätszentrums (mit Phenylbuttersäureanhydrid) bestimmt. Damit ist erstmals die absolute Konfiguration einer einfachen „Ansaverbindung“ bekannt.
Zusätzliches Material:
1 Ill.
Materialart:
Digitale Medien
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.19727600113
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