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  • 1970-1974  (2)
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  • 1
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: The molecular weight distribution of polypentenamer and polyoctenamer prepared in the presence of tungsten catalysts, was studied by GPC, as a function of reaction time.Polypentenamer shows a single distribution, the maximum and width of which decrease with increasing conversion.Polyoctenamer prepared either from cyclooctene or from a polymer of high molecular weight, shows a bimodal distribution which may be considered as the sum of two single distributions. The relative proportions of these two distributions are independent of the conversion. Each distribution finally becomes “log-normal” at high conversion.The cyclopentene-cyclooctene copolymer also shows a bimodal distribution. The oligomers possess octenamer as well as pentenamer units.The simultaneous formation of polymers of high molecular weight and of oligomers is explained in terms of a polyaddition reaction at the bond between the metal and the carbeneresidue with intramolecular chain transfer.
    Notes: On a étudié, au moyen de la chromatographie d'exclusion en phase liquide (GPC) l'évolution, en fonction du temps, de la distribution des masses moléculaires du polypenténamère et du polyocténamère obtenus au moyen de catalyseurs à base de tungstène.Le polypenténamère présente une simple distribution dont le maximum et la polymolécularité diminuent avec l'avancement de la réaction.Le polyocténamère préparé soit à partir du cyclooctène soit à partir d'un polymère de haute masse moléculaire présente une double distribution qu'on peut considérer comme la somme de deux distributions simples et dont les proportions relatives sont indépendantes de l'avancement de la réaction. Ces deux distributions tendent à devenir «log-normales» avec l'avancement.Le co-polymère cyclopentène-cyclooctène présente également une double distribution, les oligomères comportant à la fois des unités octénamère et penténamère.La formation simultanée des hauts polymères et des oligomères est interprětée sur la base d'une réaction de polyaddition sur une liaison métallo-carbènique avec transfert de chaǐne intramoléculaire.
    Additional Material: 6 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 2
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die Reaktion von cyclischen Olefinen mit acyclischen Olefinen in Gegenwart von WOCl4/Al(C2H5)2Cl bzw. WOCl4/Sn(C4H9)4 als Katalysator führt zu einer Telomerisation des cyclischen Olefins; an den Enden der Telomeren befinden sich zwei gleiche oder verschiedene Gruppen, die sich aus dem acyclischen Olefin durch eine nicht fortlaufende Reaktion gebildet haben.Eingehender untersucht wurden Cyclopenten oder Cycloocten und Penten-(2), Penten-(1), Buten-(2) oder Propylen.Cyclooctadien-(1.5) und Cyclododecatrien-(1.5.9) reagieren mit Penten-(2) in einer nicht fortlaufenden Reaktion als =CH—CH2—CH2—CH=-Einheit.Die Verteilung der Telomeren gehorcht einem statistischen Gesetz. Ein Reaktionsschema wird vorgeschlagen, das in guter Übereinstimmung mit den experimentellen Ergebnissen steht, die bei der Disproportionierung acyclischer Olefine, der Polymerisation cyclischer Olefine und der Telomerisation cyclischer Olefine mit acyclischen gefunden werden.
    Notes: La co-réaction des oléfines cycliques avec les oléfines acycliques en présence des systèmes WOCl4/Al(C2H5)2Cl et WOCl4/Sn(C4H9)4 conduit à une télomérisation de l'oléfine cyclique; aux extrémités des molécules de télomère sont fixés deux groupements, identiques ou différents, issus de l'oléfine acyclique par une réaction non consécutive.Ont été plus particulièrement étudiés: le cyclopentène et le cyclooctène d'une part, le pentène-2, le pentène-1, le butène-2 et le propylène d'autre part.Le cyclooctadiène-1.5 et le cyclododécatriène-1.5.9 réagissent avec le pentène-2, par réaction non consécutive, en tant que reste =CH—CH2—CH2—CH=.La répartition des télomères obéit à une loi statistique.On propose un schéma réactionnel en accord avec les faits observés dans la réaction de disproportion des oléfines acycliques, la polymérisation des oléfines cycliques et la télomérisation des oléfines cycliques par les oléfines acycliques.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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