ISSN:
1432-2234
Source:
Springer Online Journal Archives 1860-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Zusammenfassung Die zuvor konstruierte excitonische Wellenfunktion nullter Ordnung wird als Wellenfunktion nullter Ordnung für den angeregten Zustand verwendet. Die Wechselwirkung mit anderen einfach, doppelt und dreifach angeregten Determinanten wird mittels Störungsrechnung 2. Ordnung berücksichtigt. Bei geeigneter Wahl des ungestörten Hamiltonoperators hebt sich der Grundzustand bei Berechnung der Übergangsenergien heraus, was auf ihre direkte Bestimmung hinausläuft. Die vollständige Lokalisierung der MO's hat zur Folge, daß bei Anwendung des CNDO-Verfahrens die Berechnung sehr schnell vonstatten geht. Die Methode wird auf die Reihe linearer Polyene des Typs H-(CH=CH) N -H(2≦N≦7) angewendet (CNDO/2-Parametrisierung). Die excitonische Wellenfunktion wird bezüglich der Zellenpopulation und deren Schwankungen untersucht.
Abstract:
Résumé On prend la fonction d'onde excitonique déjà construite comme fonction d'onde d'ordre zéro pour l'état excité. L'interaction avec les autres déterminants monoexcités, les déterminants diet tri-excités est prise en considération par une perturbation au 2è ordre. Un choix judicieux de l'Hamiltonien non perturbé met en évidence d'importantes suppressions entre les séries de l'état excité et de l'état fondamental, et par conséquent le calcul direct des énergies de transition. Malgré le caractère multiconfigurationel de Ψ 0, la localization complete des OM rend le calcul extrêmement rapide dans les hypothèses CNDO. La méthode est appliquée à la série des polyènes linéaires H-(CH=CH) N -H (N = 2 à 7). Analyse de la fonction d'onde excitonique en terme de populations de loge et de leur fluctuations.
Notes:
Abstract The zeroth order excitonic wave-function built previously is considered as a zeroth order wave-function for the excited state. The interaction with other singly, doubly and triply excited determinants is taken into account through a 2nd order perturbation process. A proper definition of the unperturbed Hamiltonian allows cancellation between the ground state and excited state series, and thus the direct calculation of transition energies. The complete localization of MO's in the CNDO approximation makes the calculation very rapid. The method is applied to the series of linear polyenes H-(CH=CH) N -H(2≦N≦7) with the CNDO/2 parametrization. The evolution of the excitonic wave-function is analyzed.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1007/BF00527635
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