ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Thio-Claisen Rearrangements in the Indole Series3-(Allylthio)indole (2) rearranges on heating to yield 2-allyl-3-indolethiol (6). Under the same conditions 3-(3,3-dimethylallylthio)indole (3) gives a mixture of 4,4-dimethyl-2,3,4,5-tetrahydrothiopyrano [3,2-b]indole (9) and 2-(1,1-dimethylallyl)indole (8). The reaction of 3 with methyl fluorosulfonate yields mainly 2 -(1,1-dimethylallyl)-3-(methylthio)indole (10), whereas the reaction of 3-(methylthio)indole (11) with 3,3-dimethylallyl bromide in methanol produces 1-(1,1-dimethylallyl)-3-(methylthio)indole (12). When the latter reaction is carried out in acetone, there occurs in addition to N-alkylation an attack at the sulfur atom and rearrangement to 13. - For the cleavage of the H3C-S bond in 3-(methylthio)indole the calcium-hexammine complex is very suitable. The 3-mercaptoindole which is formed during this reaction can be reduced to indole with Zn in acetic acid.
Notes:
3-(Allylthio)indol (2) lagert sich beim Erhitzen in 2-Allyl-3-indolthiol (6) um. 3-(3,3-Dimethylallylthio)indol (3) gibt unter ähnlichen Reaktionsbedingungen ein Gemisch aus 4,4-Dimethyl- 2,3,4,5-tetrahydrothiopyrano[3,2-b]indol (9) und 2-(1,1-Dimethylallyl)indol (8). Bei der Umsetzung von 3 mit Fluorsulfonsäure-methylester entsteht hauptsächlich 2-(1,1-Dimethylallyl)-3-(methylthio)indol (10). Läßt man dagegen 3-(Methylthio)indol (11) mit 3,3-Dimethylaiiylbromid in Methanol reagieren, so bildet sich 1-(1,1-Dimethylallyl)-3-(methylthio)indol (12). Bei der gleichen Reaktion in Aceton findet außer einer Alkylierung am Stickstoff ein Angriff am Schwefel und eine Umlagerung zu 13 statt. - Zur Spaltung der H3C-S-Bindung eignet sich beim 3-(Methylthio)indol der Calcium-hexammin-Komplex in Äther. Das entstandene 3-Mercaptoindol kann mit Zink/Eisessig zum Indol reduziert werden.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19741071223
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