ALBERT

All Library Books, journals and Electronic Records Telegrafenberg

X
feed icon rss

Your email was sent successfully. Check your inbox.

An error occurred while sending the email. Please try again.

Proceed reservation?

Export
Filter
  • Chemistry  (4)
  • radical copolymerization
  • 1970-1974  (4)
Collection
Keywords
Publisher
Years
Year
  • 1
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Vinyl polymerization with dimethylaniline/cupric nitrate system (1971)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 148 (1971), S. 239-249 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Untersuchungen der durch das System Dimethylanilin und Kupfer-II-nitrat initiierten Vinylpolymerisation wurden durchgeführt. Es stellte sich heraus, daß dieses Initiatorsystem die Polymerisation von Vinylmonomeren, welche einen elektronenanziehenden Substituenten aufweisen, wie Methylmethacrylat (MMA) und Acrylnitril, einleitet. Von diesem System wird jedoch die Polymerisation von Styrol und Vinylacetat nicht induziert. Die Polymerisationsgeschwindigkeit (Rp) von MMA hängt gemäß der folgenden Gleichungen von der Cu(II)-Konzentration ab. \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$\begin{array}{*{20}c} {\left[ {{\rm Cu}\left( {{\rm II}} \right)} \right] \le 1.3 \cdot 10^{ - 3} {{{\rm mole}} \mathord{\left/ {\vphantom {{{\rm mole}} {1.:}}} \right. \kern-\nulldelimiterspace} {1.:}}} & {{\rm R}_{\rm p} } & = & {{\rm k}\left[ {{\rm Cu}\left( {{\rm II}} \right)} \right]^{0.5} \left[ {{\rm DMA}} \right]^{0.8} \left[ {{\rm MMA}} \right]^{1.8} } \\ {\left[ {{\rm Cu}\left( {{\rm II}} \right)} \right] \ge 2.0 \cdot 10^{ - 2} {{{\rm mole}} \mathord{\left/ {\vphantom {{{\rm mole}} {1.:}}} \right. \kern-\nulldelimiterspace} {1.:}}} & {{\rm R}_{\rm p} } & = & {{\rm k}\left[ {{\rm Cu}\left( {{\rm II}} \right)} \right]^{ - 2} \left[ {{\rm DMA}} \right]^{2.2} \left[ {{\rm MMA}} \right]^5 } \\ \end{array}$\end{document} Für die oben angegebenen Cu(II)-Konzentrationsbereiche ließ sich eine scheinbare Aktivierungsenergie von 16,5 bzw. 14,4 kcal/mol bestimmen. Die aufgenommenen UV-Spektren gestatten die Aussage, daß das auf obigem Wege aus MMA erhaltene Polymerisat dem Dimethylanilin ähnliche Endgruppen aufweist, wahrscheinlich Dimethylanilin-Gruppierungen.
    Notes: A study of vinyl polymerizations initiated with the system of dimethylaniline (DMA) and cupric [Cu(II)] nitrate has been made. This initiator system was found to induce the polymerization of vinyl monomers having an electron-attracting substituent such as methyl methacrylate (MMA) and acrylonitrile, but it does not initiate the styrene and vinyl acetate polymerizations. The rate of polymerization (Rp) of MMA with this system was expressed by the following Eqs., depending upon the Cu(II) concentration used: \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$ \begin{array}{*{20}c} {\left[ {{\rm Cu}\left( {{\rm II}} \right)} \right] \le 1.3 \cdot 10^{ - 3} {{{\rm mole}} \mathord{\left/ {\vphantom {{{\rm mole}} {1.:}}} \right. \kern-\nulldelimiterspace} {1.:}}} & {{\rm R}_{\rm p} } & = & {{\rm k}\left[ {{\rm Cu}\left( {{\rm II}} \right)} \right]^{0.5} \left[ {{\rm DMA}} \right]^{0.8} \left[ {{\rm MMA}} \right]^{1.8} } \\ {\left[ {{\rm Cu}\left( {{\rm II}} \right)} \right] \ge 2.0 \cdot 10^{ - 2} {{{\rm mole}} \mathord{\left/ {\vphantom {{{\rm mole}} {1.:}}} \right. \kern-\nulldelimiterspace} {1.:}}} & {{\rm R}_{\rm p} } & = & {{\rm k}\left[ {{\rm Cu}\left( {{\rm II}} \right)} \right]^{ - 2} \left[ {{\rm DMA}} \right]^{2.2} \left[ {{\rm MMA}} \right]^5 } \\ \end{array}$\end{document} The apparent activation energy for this polymerization was found to be 16.5 and 14.4 kcal/mole for the above two Cu(II) concn. ranges, respectively. The polymer of MMA obtained by this system was found to contain an endgroup similar to dimethylaniline, probably a methylanilinomethyl group, from the determination of its UV spectrum.
    Additional Material: 10 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1971.021480120
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 2
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Vinyl polymerization initiated by the dimethylaniline N-oxide/tosyl chloride system (1972)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 153 (1972), S. 47-55 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Die Initiierung der Vinylpolymerisation durch ein Katalysatorsystem aus Dimethylanilin-N-oxid (DMAO) und Tosylchlorid (TsCl) wurde untersucht. Aufgrund kinetischer Messungen bei der Polymerisation von Methylmethacrylat (MMA) und der Copolymerisation von MMA mit Styrol wird geschlossen, daß ein radikalischer Mechanismus vorliegt. Für die Reaktionsgeschwindigkeit gilt folgende Gleichung: Die Bruttoaktivierungsenergie wurde zu 14,3 kcal · mol-1 bestimmt. Das UV-Spektrum zeigt, daß das so hergestellte Poly-MMA sehr wahrscheinlich N-Methylanilinomethyl-End-gruppen enthält. Aus MMA und partiell chlorsulfoniertem Polyäthylen (Hypalon 30) wurde in Gegenwart von DMAO und ein Pfropfcopolymeres erhalten.Aufgrund all dieser Ergebnisse wird ein Mechanismus für die radikalische Initiierung vorgeschlagen.
    Notes: A study of the vinyl polymerization initiated by the system dimethylaniline N-oxide (DMAO) in conjunction with tosyl chloride (TsCl) has been performed. According to the kinetic results of the polymerization of methyl methacrylate (MMA) and of the copolymerization of MMA with styrene, the polymerization proceeds via a radical mechanism. The rate of polymerization is given by the following equation: and the overall activation energy was calculated to be 14.3 kcal · mole-1. According to the UV spectrum, the poly-MMA obtained probably contains N-methylanilinomethyl end groups.A graft polymer was obtained by polymerization of MMA with DMAO and partially chlorosulfonated polyethylene (Hypalon-30). From the results an initiation mechanism is proposed and discussed.
    Additional Material: 7 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1972.021530105
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 3
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Vinyl polymerization initiated by the binary system of tetraphenylborate salts and organic acids (1972)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 162 (1972), S. 9-18 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Mit dem binären System aus Tetraphenylborat(TPB)-Salzen und organischen Säuren konnte die radikalische Polymerisation von Vinylverbindungen initiiert werden. Aus Struktureffekten der TPB-Salze und der Säuren auf die Polymerisationsaktivität wurde geschlossen, daß die Reaktion zwischen dem TPB-Ion und dem Proton der Säure von Bedeutung für die initiierende Radikalbildung ist. Mit Dimethylbenzylanilinium-TPB und Trichloressigsäure als Initiator ist die Polymerisationsgeschwindigkeit von Methylmethacrylat proportional der Wurzel aus den Konzentrationen von TPB-Salzen sowie der Trichloressigsäure. Die Copolymerisation dises Systems mit Styrol ergibt eine Polymerzusammensetzung, wie sie auch nach der üblichen radikalischen Copolymerisation zu erwarten ist.Aus der Analyse der Produkte und der Spin-Abfangtechnik bei der Reaktion von Natrium-TPB mit Trichloressigsäure wurde geschlossen, daß zunächst Triphenylbor gebildet wird; dieses zerfällt unter Bildung von Phenylradikalen, die die Polymerisation auslösen. Auf Grund dieser Ergebnisse wird der Initiierungsmechanismus diskutiert.
    Notes: It was found that the binary system of tetraphenylborate (TPB) salts and organic acids could serve as radical initiator of vinyl polymerization. From the effects of structures in TPB salts and acids on the polymerization activity, it was concluded that the reaction between the TPB ion and the proton of the acid was important in the initiating radical production. Using dimethylbenzylanilinium TPB and trichloroacetic acid (TCA), the rate of polymerization of methyl methacrylate (MMA) was found to be proportional to the square roots of the concentrations of both TPB salt and TCA, indicating that the system induced radical polymerization. The copolymerization by this system with styrene resulted in a composition curve which was in agreement with that obtained with ordinary radical copolymerization.From the product analysis and spin trapping technique for the reaction of sodium TPB with TCA, it was concluded that triphenylboron is produced first and decomposes into the phenyl radical which initiates the polymerization. On the basis of the results obtained, the initiation mechanism is presented and discussed.
    Additional Material: 8 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1972.021620102
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
  • 4
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Initiation of radical polymerization with N-acyloxytrialkylammonium tetraphenylborates (1970)
    New York : Wiley-Blackwell
    Die Makromolekulare Chemie 137 (1970), S. 43-49 
    Details
    ISSN: 0025-116X
    Keywords: Chemistry ; Polymer and Materials Science
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Physics
    Description / Table of Contents: Um den Initiierungsmechanismus der durch Systeme aus tertiären Aminen und Diacylperoxiden und aus tertiären Aminoxiden und Säureanhydriden initiierten Vinylpolymerisation zu klären, wurden einige N-Acyloxytrialkylammoniumsalze, die als Zwischenprodukte bei diesen Reaktionen bekannt sind, hergestellt und als Initiatoren zur Polymerisation von Methylmethacrylat (MMA) verwendet. Aus den Reaktionsprodukten von Dibenzoylperoxid mit Triäthylamin und von Benzoesäureanhydrid mit Triäthylaminoxid wurde in Gegenwart von Tetraphenylbornatrium bei tiefer Temperatur das N-Benzoyloxytriäthylammoniumtetraphenylborat isoliert. In gleicher Weise wurden auch N-Benzoyloxytrimethylammonium- und N-Toluyloxytrimethylammoniumtetraphenylborat isoliert. Alle diese Salze waren bei der Polymerisation von MMA als Initiatoren wirksam. Aus kinetischen Untersuchungen dieser Polymerisation und aus dem Ergebnis der Copolymerisation mit Styrol wurde gefunden, daß die Polymerisation, die durch N-Benzoyloxytrimethylammoniumtetraphenylborat initiiert wird, nach einem Radikalmechanismus verläuft.Aus den Versuchsergebnissen wurde geschlossen, daß der früher vorgeschlagene Initiierungsmechanismus der Vinylpolymerisation mit Systemen aus tertiären Aminen und Diacylperoxiden sowie tertiären Aminoxiden und Säureanhydriden gültig ist, d. h., diese Reaktionen verlaufen über ein N-Acyloxytrialkylammonium-Zwischenprodukt, das sich dann homolytisch an seiner N⊕-O-Bindung in Radikale zersetzen kann, die dann die radikalische Polymerisation initiieren.
    Notes: In order to clarify the initiation mechanism of vinyl polymerization initiated with tertiary amine/acyl peroxide systems and with tertiary amine/acid anhydride systems, some N-acyloxytrialkylammonium salts, which are known as intermediates in these reactions, were prepared and used as initiators for the polymerization of methyl methacrylate (MMA). N-benzoyloxytriethylammonium tetraphenylborate was isolated from the reactions of benzoyl peroxide with triethylamine and of benzoic anhydride with triethylamine oxide, in the presence of sodium tetraphenylborate, at low temperature. Similarly N-benzoyloxytrimethylammonium and N-toluyloxytrimethylammonium tetraphenylborates were also isolated. All of these salts showed activity as initiator in the polymerization of MMA. From the kinetic study of this polymerization and from the result of copolymerization with styrene, the polymerizations initiated with N-benzoyloxytriethylammonium tetraphenylborate were found to proceed via a radical mechanism.From the results obtained, it was concluded that the initiation mechanism for vinyl polymerizations with tertiary amine/acyl peroxide and tertiary amine oxide/acid anhydride systems which was proposed previously, is valid, i.e. these reactions proceed via an N-acyloxytrialkylammonium intermediate which is then capable of a homolytic decomposition of its N⊕-O bond into radicals to initiate the radical polymerization.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    URL: http://dx.doi.org/10.1002/macp.1970.021370106
    Location Call Number Expected Availability
    BibTip Others were also interested in ...
    Paper (German National Licenses)
    Fulltext
Close ⊗
This website uses cookies and the analysis tool Matomo. More information can be found here...