ISSN:
0044-2313
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
1. The system Li—Cu—P was investigated by phase analysis. The samples were prepared at 500-600°C. The resulting ternary phases were characterized mainly by x-ray investigation.2. At 560°C the range of homogeneity of Cu3P lies between 25.6-26.7 atomic % P. Cu3P forms a high-temperature (HT) modifikation, which crystallizes in a hexagonal subcell of the low-temperature (TT) modification (Z = 6): a = 4.09, c = 7.19 Å, c/a = 1.76; Z = 2 at 560°C. The intensities of the HT-powder pattern could be explained by a model in the space group P3ml - D33d, which was deduced from TT-Cu3P.3. Li2CuP, which can be derived from Li3P, crystallizes hexagonally with a = 16.18, c = 7.724 Å; c/a = 0.477; Z = 32. In the structure, copper occupies the Li position with lowest number and coordination.4. LiCu2P also crystallizes hexagonally with a = 12.08, c = 7.39 Å; c/a = 0.71; Z = 18. In the direction [001] there is a disordered superlattice. The lattice constants of the high-temperature modification of LiCu2P, which are related to those of HT-Cu3P, at 520°C are: a = 4.08, c = 7.44 Å; c/a = 1.82; Z = 2. The interpretation of the intensities of the powder patterns did not result in a plain model related to HT-Cu3P when calculated for the space group P3m1 - D33d.5. LiCu2P2 crystallizes tetragonally with a = 3.887, c = 9.554 Å; c/a = 2.46; Z = 2. The structure determination gave the D13-type lattice. The space group is No. 139 I4/mmm - D174h, the atoms occupy the following positions: 2 Li in (2a), 4 Cu in (4d) and 4 P in (4e) with z = 0.388. The compound shows P2 groups parallel to [001] with a P—P distance of 2.14 Å.6. Li1,75Cu1,25P2 crystallizes orthorhombically with a = 3.874, b = 12.668, c = 8.743 Å; Z = 6. The crystal structure has been determined. The atoms occupy the following positions within the space group No. 71 Immm - D152h: 2 Li in (2a), 4 Li in (4g) with y = 0.27, 4 Li in (4j) with z = 0.33, 7.5 Cu in (8l) with y = 0.127 and z = 0.267, 8 P in (8l) with y = 0.352 and z = 0.377, and 4 P in (4h) with y = 0.085. This structure, too, is dominated by the occurence of P2 groups, which are oriented as well parallel [001] as parallel [010].
Notes:
1. Das System Li—Cu—P wurde phasenanalytisch untersucht. Die Darstellung der Präparate erfolgte bei 500-600°C. Die aufgefundenen ternären Phasen wurden vorwiegend durch röntgenographische Untersuchungen charakterisiert.2. Von Cu3P wurde der Homogenitätsbereich bei 560°C zu 25,6-26,7 Atom-% P bestimmt. Cu3P bildet eine Hochtemperatur (HT)-Modifikation, die offenbar in einer hexagonalen Unterzelle der Tieftemperatur (TT)-Modifikation (Z = 6) kristallisiert: \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm a} = 4,09 \rm{\AA} ,{\rm c} = 7,19 \rm{\AA} ,{\rm c/a} = 1,76,{\rm z} = 2\,{\rm f \ddot {u}}{\rm r}\,560^\circ {\rm C} $$\end{document}. Die Intensitäten der HT-Pulveraufnahmen lassen sich durch ein vom TT—Cu3P abgeleitetes Modell in der Raumgruppe P3m1-D33d deuten.3. Li2CuP, das sich vom Li3P ableiten läßt, kristallisiert hexagonal mit \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm a} = 16,18 \rm{\AA} ,{\rm c} = 7,724 \rm{\AA} ,{\rm c/a} = 0,477,{\rm z} = 32 $$\end{document}. Dabei besetzt Cu im Li3P die Li-Punktlage kleinster Zähligkeit und niedrigster Koordination.4. Für LiCu2P wurde ebenfalls eine hexagonale Zelle gefunden mit den Gitterabmessungen: \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm a} = 12,08 \rm{\AA} ,{\rm c} = 7,39 \rm{\AA} ,{\rm c/a} = 0,61,{\rm z} = 18 $$\end{document}. In Richtung [001] beobachtet man eine, allerdings nicht geordnet ausgebildete Überstruktur.Die Gitterkonstanten der dem HT-Cu3P entsprechenden Hochtemperaturmodifikation des LiCu2P betragen bei 520°C: \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm a} = 4,08 \rm{\AA} ,{\rm c} = 7,44 \rm{\AA} ,{\rm c/a} = 1,82,{\rm z} = 2 $$\end{document}. Die Auswertung der Pulverintensitäten dieser Phase ließ keine Entscheidung zwischen den in der Raumgruppe Pēm1 - D33d durchgerechneten vom HT-Cu3P abgeleiteten Modellen zu.5. LiCu2P2 kristallisiert tetragonal mit \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm a} = 3,887 \rm{\AA} ,{\rm c} = 9,554 \rm{\AA} ,{\rm c/a} = 2,46{\rm z} = 2 $$\end{document}. Die Strukturbestimmung führte zum D13-Typ. Die Raumgruppe ist Nr. 139 I4/mmm - D174h, die Atome besetzen folgende Punktlagen: 2 Li in (2a), 4 Cu in (4d) und 4 P in (4e) mit z = 0,388. Die Verbindung enthält parallel [001] P2-Baugruppen mit einem P—P-Abstand von 2,14 Å.6. Li1,75Cu1,25P2 bildet eine orthorhombische Elementarzelle mit \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ {\rm a} = 3,874 \rm{\AA} ,{\rm c} = 12,668 \rm{\AA} ,{\rm c/a} =8,743{\rm z} = 6 $$\end{document}. Die Kristallstruktur wurde bestimmt. In der Raumgruppe Nr. 71 Immm - D252h werden folgende Punktlagen besetzt: 2 Li in (2a), 4 Li in (4g) mit y = 0,27, 4 Li in (4j) mit z = 0,33, 7,5 Cu in (8l) mit y = 0,172 und z = 0,267, 8 P in (8l) mit y = 0,352 und z = 0,377, 4 P in (4h) mit y = 0,085.Auch diese Struktur ist durch das Auftreten von P2-Gruppen bestimmt, die hier allerdings sowohl parallel [001] als auch parallel [010] liegen.
Additional Material:
7 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/zaac.19713850302
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