ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
Es wird versucht, die Möglichkeit einer Molekulargewichts-Fraktionierung während der isothermen Kristallisation aufzuzeigen unter Anwendung der Komputer-Simulationstechnik und durch Differential-Scanning-Kalorimetric an Marlex 50. Die Grundgeleichung [dC(t)/dt]t=τ = F(τ) der KAWAIschen Theorie (wobei dC(t)/dt die Kristallisationsgeschwindigkeit, F(τ) die Verteilungsfunktion der Retardations-Zeit τ bedeuten) kann nur dann Gültigkeit besitzen, wenn die Breite von F(τ) (definiert als das Verhältnis von maximalem Wert von τ zu minimalem Wert von τ) 102 oder 〉 102 beträgt. Die isotherme Kristallisationskurve (ICC) wurde für Marlex 50 bei verschiedenen Temperaturen Tc berechnet under der Annahme verschiedener Fraktionierungsgrade x, die die Gewichtsfraktion des Polymeren, gültit für die gesamte Fraktionierung, darstellen. Findet während der isothermen Kristallisation partielle Fraktionierung selbst in geringem Maße statt, so können sich die isothermen Kristallisationskurven nicht überlagern, selbst nicht bei identischen Exponenten n der AVRAMI-Gleichung für mono-disperse Polymer-Komponenten mit verschiedenem Molekulargewicht. Außerdem nimmit n mit der Zeit ab. Diese Tendenz wird bei höheren Tc, bei größerem x und gegen Ende der Kristallisation bedeutender. Aus dem Vergleich der experimentellen Daten mit den theoretischen Kurven resultieren die Werte x = 0,15 bis 0,25. Dies deutet darauf hin, daß wahrend der isothermen Kristallisation eine wenn auch nur teilweise Fraktionierung nach dem Molekulargewicht stattfindet.
Notes:
An attempt is made to clarify the possibility of molecular weight fractionation during isothermal crystallization studied by computer simulation technique and experiments on Marlex 50 by differential scanning calorimetry. The basic equation: [dC(t)/dt]t=τ = F(τ) of the KAWAI theory (where, dC(t)/dt is the rate of crystallization, F(τ) is the distribution function of retardation time τ) can only be valid when the broadness of F(τ), as defined by the ratio of maximum τ to minimum τ is 102 or greater. The isothermal crystallization curve (ICC) was calculated for Marlex 50 at various temperatures Tc assuming different degree of fractionations, x, which is the weight fraction of the polymer obeying the complete fractionation. When partial fractionation occurs, even to a very small extent, during isothermal crystallization, (1) ICCs are not superimposable, even when the exponent n in the AVRAMI's equation is identical for mono-disperse polymer components having different molecular weight, and (2) n decreases with time, this tendency becomes more significant at higher Tc for larger x and at the final stage of crystallization. By comparing the experimental data with the theoretical curves, x = 0,15-0,25 was obtained. This implies that the fractionation with respect to molecular weight occurs, though partially, during isothermal crystallization.
Additional Material:
31 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1973.021680117
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