ISSN:
0025-116X
Schlagwort(e):
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Quelle:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Thema:
Chemie und Pharmazie
,
Physik
Beschreibung / Inhaltsverzeichnis:
Das anfängliche Anwachsen und die baldige Sättigung des Dichroismus verschiedener Banden von Methyl- und Vinylendgruppen im kaltverstreckten Polyäthylen wurden im Zusammenhang mit der mittleren Orientierung der Endgruppen und der angrenzenden CH2-Gruppen (freie Kettenenden) untersucht. Mehrere mögliche Konformationen der Endgruppen in Bezug zur Hauptkette wurden diskutiert. Im Falle der Methylendgruppen kann man die Experimentalergebnisse auf zwei Arten deuten: (a) Wenn die Orientierung ausschließlich von den Methylendgruppen im Kristallgitter herrührt, dann können sich nur 17 bis 35% dieser Gruppen im Kristallverbande befinden. (b) Sind alle Endgruppen in der amorphen Phase, dann erhält man für die Orientierungsfunktion der Endgruppen und der freien Kettenenden f = 0,4-0,8. Der Dichroismus der Vinylendgruppenbanden kann nicht so eindeutig erklärt werden. Der auf Grund der stabilsten Konformation zu erwartende Dichroismus der Vinylendgruppen ist im qualitativen Widerspruch mit den Versuchsergbnissen. Die mit dem beobachteten Dichroismus in Einklang stehende Konformation, die zu einer Orientierungsfunktion f = 0,55 für die Vinylendgruppen und die freien Kettenenden führen würde, ist kein stabiles Rotationsisomeres, wie man es auf Grund des Rotationspotentials einfacher Modellverbindungen erwarten würde. Die Gründe für diese Diskrepanz werden diskutiert.
Notizen:
The first increasing and soon saturating IR dichroism of several bands originating from methyl and vinyl end-groups in cold drawn linear polyethylene has been related to the mean orientation of the end-groups and the preceding CH2 sequences (cilia). Several possible conformations of the end-groups with respect to the backbone chain are discussed. In the case of the methyl end-groups the experimental data can be interpreted in two ways: (a) Assuming that the orientation results exclusively from methyl end-groups which are incorporated in the crystal lattice, it follows that only 17-35% of these groups can be in the crystalline phase. (b) If all end-groups are located in the amorphous phase one can derive an orientation function for the end-groups and the cilia given as f = 0.4-0.8. The dichroism of bands resulting from the vinyl end-groups cannot be interpreted unequivocally. The expected dichroism of a vinyl end-group in its supposed most stable conformation is in qualitative disagreement with the experimental value. The conformation which is consistent with the observed dichroism and would lead to an orientation function f = 0.55 for the vinyl end-groups and the cilia, does not represent a stable rotational isomer as discussed from the rotational potential of simple model compounds. Reasons for this discrepancy are discussed.
Zusätzliches Material:
4 Ill.
Materialart:
Digitale Medien
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1971.021500113
Permalink
