ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
Die Synthese und Polymerisation verschiedener Derivate des 3.3-Bis(mercaptomethyl)-oxetans (BMMO) wurde untersucht. Nur die Derivate, in welchen die Schwefelatome durch elektronenziehende Gruppen substituiert sind, konnten unter Einfluß von kationischen Katalysatoren wie Bortrifluorid-Ätherat oder Phosphorpentafluorid zu Polyäthern mit einem Polymerisationsgrad bis 90 umgesetzt werden.Durch alkalische Hydrolyse konnten die Polymeren in Poly-(BMMO) umgewandelt werden. Dieses Polymercaptan ist nur in alkalischem Medium (Wasser oder Alkohol) löslich. Es wird leicht durch Jod zu einem unlöslichen und unschmelzbaren Polydisulfid oxidiert. Die Geschwindigkeit der Oxydation des Poly-(BMMO) in 0,5 n Natriumhydroxid durch molekularen Sauerstoff in Anwesenheit von Spuren von Metallsalzen wurde mit der Oxydationsgeschwindigkeit einiger niedermolekularer Modellsubstanzen und Poly-(vinylmercaptan) verglichen. Poly-(BMMO) reagierte immer langsamer als die Modellsubstanzen; Poly-(vinylmercaptan) reagierte schneller, wenn die Reaktion erster Ordnung in bezug auf die Mercaptankonzentration war, langsamer wenn die Reaktion nullter Ordnung war.
Notes:
Several derivatives of 3.3-bis(mercaptomethyl)oxetane (BMMO) have been synthesized and their polymerizations studied. Only those derivatives in which the sulfur atoms are substituted by an electron-withdrawing group (acetate, carbonate, carboethoxy) gave polyethers under the influence of cationic catalysts such as boron trifluoride etherate or phosphorous pentafluoride. Polymers with a degree of polymerization up to 90 were obtained. By alkaline hydrolysis the polymers could be transformed into poly(BMMO). This polymercaptan was soluble only in alkaline medium (alcohol or water). It was oxidized to an insoluble polydisulfide by means of iodine. The rate of oxidation of poly(BMMO) dissolved in 0.5 N sodium hydroxide by means of oxygen in the presence of metal salts has been compared with the rate of oxidation of low molecular weight model compounds and poly(vinyl thiol). It was found that poly(BMMO) always reacted at the lowest rate whereas poly(vinyl thiol) reacted faster than the model compounds if the reaction was first order with respect to thiol concentration but slower if it was of zero order. The lower oxidation rate for the polymers is attributed to steric factors.
Additional Material:
6 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1971.021460115
Permalink