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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 380 (1971), S. 202-211 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: By means of spectrophotometric methods the interaction of CeIV in sulphate and nitrate containing solutions with diethylenetriaminepentaacetic acid (DTPE, H5L), ethylenetriaminetetraacetic acid (ÄDTE, H4A), nitrilotriacetic acid (NTE, H3X), iminodiacetic acid (IMDE, H2Z), acids, and glycine (HGL) has been investigated. In weakly acidic acid redox-stable CeIV complexomates are formed with DTPE, ÄDTE and NTE; CeIV reduction proceeds the more slowly, the more stable the complexonate is. The reverse holds for strongly acidic solutions. Inorganic anions in the solutions display a strong influence on composition and redoxactivity of the CeIV complexonates. The stability of CeIV in its complexonates depends on the type of metal-ligand bonding.
    Notes: Mittels spektrophotometrischer Methoden wird die Reaktion von Cer(IV) in sulfat- und nitrathaltigen Lösungen mit Diäthylentriaminpentaessigsäure (DTPE, H5L), Äthylentriamintetraessigsäure (ÄDTE, H4A), Nitrilotriessigsäure (NTE, H3X), Iminodiessigsäure (IMDE, H2Z), Säuren und Glycin (HGl) untersucht. In schwach sauren Lösungen bilden sich mittlere Komplexonate des Cer(IV) mit DTPE, ÄDTE und NTE, was zur Redoxstabilität der Systeme führt. Eine Reduktion von Cer(IV) durch Komplexon verläuft um so langsamer, je stabiler das Komplexonat ist. In stark sauren Medien beobachtet man eine umgekehrte Gesetzmäßigkeit. Großen Einfluß auf Zusammensetzung und Redoxaktivität von Cer(IV)-Komplexonaten haben in der Lösung befindliche anorganische Anionen. Die Stabilität von Cer(IV) in thermodynamisch stabilen Komplexonaten erklärt sich durch eine andere Bindung zwischen Cer(IV) und Komplexon.
    Additional Material: 10 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 2
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 396 (1973), S. 129-136 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The Importance of the Adsorbed Layer in the Mechanism of the Catalytic Oxydation of Carbon Monoxide on Platinum.The rate of oxidation of CO on Pt was determined under u.h.v.-conditions and the composition od the adsorbed layer during the reaction was analysed by the flashfilament technique. Up to 150°C the surface of the Pt is completely covered by CO and the reaction is poisoned. Between 250 und 500°C the surface is saturated with active oxygen desorbes and the rate of oxidation is independent on temperature. At higher temperatures oxygen desorbes and the rate decreases. Adsorbed oxygen and gaseous CO react according to an ELEY-RIDEAL mechanism.
    Notes: Es wurde die Geschwindigkeit der Oxydation von CO an Pt unter UHV-Bedingungen gemessen und die Zusammensetzung der adsorbierten Phase während der Reaktion nach der Flash-filament-Methode analysiert. Bis 150°C ist die Pt-Oberfläche völlig mit CO bedeckt, und die Reaktion ist vergiftet. Zwischen 250 und 500°C ist die Oberfläche mit aktivem Sauerstoff gesättigt, und die Reaktionsgeschwindigkeit ist temperaturunabhängig. Bei höheren Temperaturen wird der Sauerstoff desorbiert und die Reaktionsgeschwindigkeit fällt. Die Reaktion verläuft zwischen adsorbiertem Sauerstoff und gasförmigen CO nach dem ELEY-RIDEAL-Mechanismus.
    Additional Material: 5 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 3
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 96 (1963), S. 174-178 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Bei der Einwirkung von Arylsulfenylchoriden auf heterocyclische Methylenbasen entstehen, je nach den Eigenschaften des betreffenden Heterocyclus Mono-bzw. Bis-ω -arylmercapto-methylenderivate oder beide zusammen.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 281-288 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Boron Azides, X Aminoazidoboranes and AlkoxyazidoboranesThe bis(dialkylamino)azidoboranes l a and 1b, the dialkylaminodiazidoboranes 2a and 2 b, diethylaminoazidophenylborane (3), and the dialkoxyazidoboranes 4 a and 4 b are formed from chloroboranes, chlorine being substituted by the N3-group with LiN3 or Bu3SiN3, respectively, as substitution agents. The monoazidoboranes 1, 3, and 4 are decomposed in a kinetically controlled manner at a noticeable rate only beyond 250° C; hydrolysis of the polymeric material gives the amines Et2NNH2 (from 1b), PhNH2 (from 3) and CH3ONH2 (from 4 a), respectively, indicating a rearrangement process during the thermolysis. The saltlike compounds (NH4N4 and (Et2NH2)N3, respectively, are the main products from the decomposition of the diazidoboranes 2a and 2b at 210°. The thermal decomposition of la in cyclohexene yields under participation of the solvent the diazadiborete derivative 6. From the photolytic decomposition of 1a and 1b, respectively, trisaminoboranes (as dismutation products) and the tetraaminodiazadiboretes 10 a and 10 b (as rearrangement products) are isolated.
    Notes: Die Bis(dialkylamino)azidoborane l a und l b, die Dialkylaminodiazidoborane 2 a und 2 b, Diäthylaminoazidophenylboran (3) und die Dialkoxyazidoborane 4 a und 4 b erhält man aus den entsprechenden Chlorboranen durch Azidierung mit LiN3 bzw. (im Falle von 4a) mit Bu3SiN3. Die Monoazidoborane 1, 3 und 4 zerfallen in kinetisch kontrollierbarer Weise mit nennenswerter Geschwindigkeit erst oberhalb 250°; neben N2 erhält man harzige Produkte, aus denen sich durch Verseifung die aus einer Umlagerungsreaktion hervorgegangenen Amine Ät2NNH2 (aus l b), PhNH2 (aus 3) bzw. CH3ONH2 (aus 4a) freimachen lassen. Der thermische Zerfall der Diazidoborane 2a und 2b bei 210° liefert neben N2 die salzartigen Azide (NH4)N3 bzw. (Nät2H2)N3. Der thermische Zerfall von l a in Cyclohexen führt unter Beteiligung des Lösungsmittels zum Diazadiboret-Derivat 6. Tetraaminodiazadiborete 10 a und 10 b sind neben Trisaminoboranen die Hauptprodukte des photolytischen Zerfalls von l a und l b.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 103 (1970), S. 2003-2005 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 104 (1971), S. 1136-1146 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Preparation and Properties of CyclopentadienyldiethylboraneCyclopentadienyldiethylborane, Et2BCp (6), can be liberated from its easily available amine addition compounds 2a, 2b by the action of BF3. According to the 1H n.m.r. spectra of 2a, 2b, and 6, only one tautomeric species is present, with the boron atom in a vinylic position: a 1.5-sigmatropic hydrogen shift occurs during the formation of 2a and 2b. Diels-Alder dimers are formed from 6 already at room temperature with the aid of Lewis acids as catalysts. The synthesis and properties of the methylcyclopentadienyl compound 7 correspond to those of 6. The reaction of 6 with LiBu, Na[BHEt3], or FeCl2, yields LiCp, NaCp, or FeCp2, respectively. A 1:1 addition compound is formed from 6 and Na.
    Notes: Cyclopentadienyldiäthylboran, Ät2BCp (6), läßt sich mit Hilfe von BF3 aus seinen einfach zugänglichen Amin-Addukten 2a und 2b in Freiheit setzen. Aus den 1H-NMR-Spektren folgt, daß sowohl das gesättigte B-Atom in 2a und 2b als auch das ungesättigte B-Atom in 6 an ein vinylisches C-Atom gebunden sind und daß jeweils nur ein Tautomeres vorliegt: bei der Bildung von 2a und 2b vollzieht sich eine 1.5-sigmatrope H-Verschiebung. Schon bei Raumtemperatur unterliegt 6 einer von Lewis-Säuren katalysierten Diels-Alder-Dimerisierung. Darstellung und Eigenschaften der Methylcyclopentadienylverbindung 7 entsprechen denen von 6. Die Reaktion von 6 mit LiBu bzw. Na[BHät3] führt zu LiCp bzw. NaCp, die Reaktion mit FeCl2 zu FeCp2. Aus Na und 6 entsteht ein 1:1-Addukt.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 7
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 106 (1973), S. 3608-3613 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Variations in the Deuterium Content of Partially Optically Active Solid Compounds in the Mass SpectrometerWhen solid samples of partially deuterated and partially optically active compounds were analyzed for their isotope content by mass spectrometry changes have been observed up to 12% in repeated measurements, as shown with 3,3′-diiodobimesityl (1), mandelic acid (2), and 1-phenylethylamine hydrochloride (3. HCl). This effect is caused by differences in the isotope content of the enantiomers in addition to different rates of vapourization of the predominant enantiomer and the racemate.
    Notes: Am Beispiel von 3,3′-Dijodbimesityl (1), Mandelsäure (2) und 1-Phenyläthylamin-hydrochlorid (3 HCl) wird gezeigt, daß bei der Isotopenanalyse partiell deuterierter und partiell optisch aktiver Präparate Schwankungen im Deuteriumgehalt bis zu 12% auftreten, wenn feste Proben ins Massenspektrometer eingeführt und wiederholt gemessen werden. Dieser Effekt beruht auf unterschiedlichem Deuteriumgehalt der Enantiomeren und Differenzen in den Verdampfungsgeschwindigkeiten von überschüssigem Enantiomerem und Racemat.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 8
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Isoquinoline-type Heterocycles from β-Amino Acids, 2. Stereospecific Syntheses of (±)-6.7-Dialkoxy-3-aryl-4-(methoxycarbonyl)-1.2.3.4-tetrahydroisoquinolines and their DerivativesMethyl (±)-3-amino-2.3-diarylpropionates (1) yield under the conditions of the Pictet-Spengler reaction 6.7-dialkoxy-3-aryl-4-(methoxycarbonyl)-1.2.3.4-tetrahydroisoquinolines (2). The cyclization proceeds stereospecifically both in the erythro- and threo-series. Reduction of the trans- and cis-3-aryl-4-(methoxycarbonyl)tetrahydroisoquinolines with lithium aluminium hydride leads to the corresponding 4-hydroxymethyl derivatives (3). According to n. m. r. studies, the 3-aryl-4-(methoxycarbonyl)tetrahydroisoquinolines in deuteriochloroform solution exist in a half-chair conformation with equatorial-pseudoequatorial substituents at C-3 and C-4 for the trans- and pseudoaxial methoxycarbonyl group for the cis-forms. In the trans-4-hydroxymethyl derivatives the substituents at C-3 and C-4 have axial-pseudoaxial orientation, whereas in the cis-compounds the hydroxymethyl group is pseudoaxial. In these cases the preferred conformations are stabilized by intramolecular OH…N bond formation.
    Notes: (±)-3-Amino-2.3-diaryl-propionsäure-methylester (1) liefern unter den Bedingungen der Pictet-Spengler-Reaktion 6.7-Dialkoxy-3-aryl-4-methoxycarbonyl-1.2.3.4-tetrahydro-isochinoline (2). Der Ringschluß vollzieht sich stereospezifisch sowohl in der erythro- als auch in der threo-Reihe. Die trans- und cis-3-Aryl-4-methoxycarbonyl-tetrahydroisochinoline werden mit Lithiumalanat zu den jeweiligen 4-Hydroxymethyl-Derivaten (3) reduziert. Nach den NMR-Spektren besitzen die 3-Aryl-4-methoxycarbonyl-tetrahydroisochinoline in Deuteriochloroform eine Halbsessel-Konformation mit äquatorial-pseudoäquatorialen Substituenten am C-3 und C-4 in der trans- bzw. mit pseudoaxialer Methoxycarbonylgruppe in der cis-Reihe. Bei den trans-4-Hydroxymethyl-Derivaten liegen die gleichen Substituenten axial-pseudoaxial, in der cis-Reihe liegt die Hydroxymethylgruppe pseudoaxial vor. In den beiden letztgenannten Fällen sind die bevorzugten Konformationen durch die innere OH…N-Bindung stabilisiert.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 9
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 97 (1964), S. 1082-1084 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Tetrathiophosphorsäure läßt sich bei -20° in Äther mit den Chlorsulfanen SCl2 und S2Cl2 unter Chlorwasserstoffabspaltung zu neuartigen makromolekularen Phosphor-Schwefelverbindungen der Zusammensetzung (PSx)n kondensieren, bei denen es sich um durch die trifunktionelle verknüpfte Schwefelketten handelt.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 10
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 97 (1964), S. 1246-1251 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Notes: Durch Einwirkung von Säurechloriden auf das N-Methyl-2-methylen-benzthiazolin-Dimere entstehen Additionsprodukte, deren Eigenschaften und Reaktionen auf eine Sulfoniumstruktur hinweisen.
    Additional Material: 4 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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