ISSN:
1434-4475
Source:
Springer Online Journal Archives 1860-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Abstract The formation of benzotropolone compounds from catechol and pyrogallol derivatives depends upon the type, size, and position of the substituents in the reactants. Electrophilic substituents can be installed only in the 5-position of pyrogallol without loosing the capability of forming benzotropolones. This behavior is explained by the symmetrical electronic structure of the anion acting as 1.3-dipole. Pyrogallols, substituted in the 4- and 6-position by either methyl-, ethyl- or phenyl-groups, yield benzotropolones with 3-methoxy-o-benzoquinone. Isopropyl- andtert. butyl-groups in the same positions hinder benzotropolone formation because of steric hindrance. It was attempted to clarify the effect of the factors on the reaction mechanism by analysis of mixtures of benzotropolones, formed by oxidative coupling of catechol derivatives with pyrogallol-derivatives. On account of deficient yields this could not be done.
Notes:
Zusammenfassung Die Benzotropolonbildung aus Brenzcatechin- und Pyrogallolderivaten hängt von Art, Größe und Stellung der Substituenten in den Reaktionspartnern ab. Nur in die 5-Stellung des Pyrogallols können elektrophile Substituenten eingebaut werden, ohne daß die Fähigkeit zur Benzotropolonbildung verlorengeht. Dieses Verhalten wird durch die Symmetrie der elektronischen Struktur des als 1,3-Dipol wirkenden Anions erklärt. In 4- und 6-Stellung durch Methyl-, Äthyl- und Phenylgruppen substituierte Pyrogallole liefern mit 3-Methoxy-o-benzochinon Benzotropolone; Isopropyl- undtert. Butylgruppen in den gleichen Positionen verhindern aus sterischen Gründen die Benzotropolonbildung. Es wird versucht, aus der Produktanalyse von Benzotropolongemischen, die durch oxydative Verknüpfung von Brenzcatechinderivaten mit Pyrogallolderivaten hervorgegangen sind, Einblick in die den Mechanismus bestimmenden Faktoren zu erhalten. Verbindliche Aussagen hierüber werden durch die mangelhaften Stoffbildungen unmöglich gemacht.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1007/BF00901389
Permalink
