ISSN:
1435-1536
Source:
Springer Online Journal Archives 1860-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Mechanical Engineering, Materials Science, Production Engineering, Mining and Metallurgy, Traffic Engineering, Precision Mechanics
Description / Table of Contents:
Zusammenfassung Polyäthylene mit sechs verschiedenen Molekular-gewichten und Molekulargewichtsverteilungen wurden isotherm aus der Schmelze bei 90 bis 129 °C und unter erhöhtem Druck (5.000 bar) bei 225 bis 240 °C kristallisiert. Das kristallisierte Polymere und die überstehende Schmelze wurden nach Abschrecken bei tiefen Temperaturen durch selektive Lösung unter Verwendung von DSC und Viskometrie analysiert. Zusätzlich wurden Daten über die Lösungskristallisation aus der Literatur durchgearbeitet. Es wurde beobachtet, daß eine Fraktionierung entsprechend den Molekulargewichten stattfindet. Schmelz- und Lösungsdaten im kritischen Molekulargewichtsbereich, die so gewählt werden, daß 90 Gew.% der überstehenden Schmelze oder Lösung geringeres Molekulargewicht besitzt und 90% der Kristalle höhere Molekulargewichte haben, stimmen überein, wenn man die Kristallisationstemperaturen um 36° verschiebt. Die Beziehung zwischen kritischem Molekulargewicht und Kristallisationstemperatur zeigt eine 1/ΔT 2-Abhängigkeit. Das Trennungsgleichgewicht bei Kristallisation zu hypothetisch voll gestrecktkettigen Kristallen erlaubt die Abschätzung einer unteren Grenze der Trennung. Bei niedriger Unterkühlung werden Molekül-Längen, die ein Vielfaches der Gleichgewichtslänge sind und ebenso ein Vielfaches der lamellaren Dicke, reproduzierbar selektiv und sicher aus dem Kristall ausgeschlossen. Molekulare Keimbildung wird als Erklärung für die beobachteten Fakten vorgeschlagen.
Notes:
Summary Polyethylenes of six different molecular weights and distributions have been crystallized isothermally from the melt at 90 to 129 °C and under elevated pressure (5,000 bar) at 225 to 240 °C. The crystallized polymer and the supernatant melt have been analyzed after quenching to low temperature, by selective dissolution using DSC and viscometry. In addition, data on solution crystallization of the literature were analysed. It was observed that fractionation occurs according to molecular weight. Melt and solution data on the critical molecular weight, chosen so that 90% by weight of the supernatant melt or solution has lower molecular weight and 90% of the crystals have higher molecular weight, agree when shifting the crystallization temperatures by 36 °C. The critical molecular weight-crystallization temperature relationship shows a 1/ΔT 2 dependence. The equilibrium segregation on crystallization to hypothetical fully extended chain crystals yields a lower limit of segregation. At low supercooling, molecular lengths many times the equilibrium length and many times the lamellar thickness are reproducibly, selectively and permanently excluded from the crystal. Molecular nucleation is proposed to be the explanation for the observed facts.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1007/BF01470229
Permalink
