ISSN:
0170-2041
Keywords:
Chemistry
;
Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Mechanism of the Reaction of 1,1-Diphenylhydrazine with Diethyl Azodicarboxylate.The reaction of 1,1-diphenylhydrazine (1a) with diethyl azodicarboxylate (2a) is a superposition of five mechanisms: A and B) Oxidation of diphenylhydrazine 1a by diethyl azodicarboxylate (2a) to aminonitrene 8; formation of tetrazene 10 either by dimerisation of 8 or by oxidation of tetrazane 11, decomposition of 11 to N2 and diphenylamine. - C) Addition of aminonitrene 8 to azodicarboxylate 2a forming aminoazimine 3a; degradation of 3a to urethane 4a and the azidoformate 5a. - D) Isomerisation of aminoazimine 3a to 13 and reduction of 13 by 1a to tetrazene 14, decomposition of 14 to diphenylamine and azide 15; degradation of 15 to ethyl cyanate (17) and monoethyl carbonate 18, which yields CO2 and ethanol. - E) Reaction of diphenylhydrazine with diethyl azodicarboxylate to 20 and the diimine derivative 21, which decomposes to N2 an ethyl formate 22.
Notes:
Bei der Umsetzung von 1,1-Diphenylhydrazin (1a) mit Azodicarbonsäure-diethylester (2a) über-lagern sich fünf Reaktionsmechanismen: A und B) Oxidation des Diphenylhydrazins 1a durch den Azodicarbonsäureester 2a zum Aminonitren 8; Bildung des Tetrazens 10 entweder durch Dimerisierung von 8 oder über das Tetrazan 11; Zerfall von 11 in N2 und Diphenylamin. - C) Addition des Aminonitrens 8 an den Azodicarbonsäureester 2a zum Aminoazimin 3a; Zerfall von 3a in das Urethan 4a und den Azidoameisensäureester 5a. - D) Isomerisierung des Aminoazimins 3a zu 13 und Reduktion von 13 durch 1a zum Tetrazen 14; Spaltung von 14 in Diphenylamin und das Azid 15; Zerfall von 15 in Ethylcyanat (17) und den Kohlensäurehalbester 18, der in CO2 und Ethanol übergeht. - E) Umsetzung des Diphenylhydrazins 1a mit Azodicarbonsäureester 2a zu 20 und dem Diimin-Derivat 21, das in N2 und den Ameisensäureester 22 zerfällt.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.197919791009
Permalink
