ISSN:
0025-116X
Schlagwort(e):
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Quelle:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Thema:
Chemie und Pharmazie
,
Physik
Beschreibung / Inhaltsverzeichnis:
The thermal degradation of the copolymers of 1,3,5-trioxane and the lactones β-propiolactone (3-propanolide), pivalolactone (2,2-dimethyl-3-propanolide) and ε-caprolactone (6-hexanolide) has been investigated. The reaction was characterized by a slow but complete degradation by the following steps: 1Random chain scission catalyzed by acidic chain ends;2Cleavage of acrylic acid from the acidic chain end;2Random chain scission by the pyrolysis of ester bonds especially in sequences of β-propiplactone units.The addition of butanediol glycidylether (1,4-bis(2,3-epoxypropoxy)butane) or N-(2-naphthyl)aniline reduced the effects of steps (1) and (2) on the degradation. However, the copolymer of 1,3,5-trioxane and β-propiolactone was essentially less thermally stable than that of 1,3,5-trioxane and ethylene oxide or 1,3-dioxolane.Step (3) was examined by the model reaction: pyrolysis of ethyl β-ethoxypropionate; the rate constant was found to be k=3,5·10-6 min-1 at 180°C.Copolymers of 1,3,5-trioxane and pivalolactone showed much better stability against heat and alkali than those of 1,3,5-trioxane and β-propiolactone. The copolymers of 1,3,5-trioxane and ε-caprolactone degradated thermally a little faster than those of 1,3,5-trioxane and pivalolactone.
Notizen:
Der thermische Abbau von Copolymeren aus 1,3,5-Trioxan und den Lactonen β-Propiolacton (3-Propanolid), Pivalolacton (2,2-Dimethyl-3-propanolid) und ε-Caprolacton (6-Hexanolid) wurde untersucht. Der langsame und vollständige Abbau der Copolymeren wird zurückgeführt auf 1eine statistische acidolytische Kettenspaltung durch Carboxyl-Endgruppen,2die Abspaltung von Acrylsäure an den sauren Endgruppen,3die statistische Kettenspaltung durch Pyrolyse von Esterbindungen vor allem in Sequenzen aus mehreren β-Propiolactonbausteinen.Die Teilreaktionen (1) und (2) können durch Zusatz von Butandiol-Diglycidyläther-(1,4-Bis(2,3-epoxypropoxy)butan) oder N-(2-Naphthyl)anilin oder von Epoxiden stark vermindert werden. Trotzdem haben Copolymere aus 1,3,5-Trioxan und β-Propiolacton eine wesentlich geringere thermische Stabilität als solche aus 1,3,5-Trioxan und Äthylenoxid oder 1,3-Dioxolan.Die 3. Teilreaktion wurde an einer Modellreaktion geprüft: die Pyrolyse von β-Äthoxypropionsäureäthylester (Geschwindigkeitskonstante k=3,5·10-6 min-1 bei 180°C).Copolymere aus 1,3,5-Trioxan und Pivalolaction sind sowohl thermisch als auch gegen Alkali sehr viel stabiler als Copolymere aus 1,3,5-Trioxan und β-Propiolacton. Copolymere aus 1,3,5-Trioxan und ε-Caprolacton bauen thermisch etwas schneller ab als solche mit Pivalolacton.
Zusätzliches Material:
1 Ill.
Materialart:
Digitale Medien
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1976.021770703
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