ISSN:
0021-8383
Keywords:
Chemistry
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Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
MO Calculations on Substituted Sydnones. III. Quantumchemical Characterization of Sydnone Azomethine Exited States Observed by U.V. SpectroscopyThe recorded electronic spectra of sydnone azomethines are analysed using the results of PPP-type calculations. The assumption of twisting at the azomethine nitrogen atom analogously to benzalaniline is in accord with the results. Starting from the electronic structure of sydnone and by comparison with benzalanile and sydnone ethylene, the following points are discussed: the influence of substituents at position 3 of sydnone (R3 = CH3, C6H5, p-CH3OC6H4), the extension of the π-electron system in position 4, Z - E isomerism, and negative solvatochromism. It is shown that systems with peculiar characteristic properties are obtained by connection of sydnone and the azomethine group.The photochemical consequences of the calculated electronic structures are discussed.
Notes:
Die gemessenen Elektronenspektren von Sydnonazomethinen werden mitgeteilt und auf der Basis von PPP-Berechnungen zugeordnet. Die Annahme einer Verdrillung am Azomethin-Stickstoffatom analog zum Benzalanilin ist mit den Resultaten in Einklang. Ausgehend von der Elektronenstruktur des Sydnons und durch Vergleich mit Benzalanilin und Sydnonäthylenen werden der Einfluß der Substitution in 3-Stellung (R3 = CH3, C6H5, p-CH3O-C6H4), der Verlängerung des π-Systems in 4-Position, die cis-trans-Isomerie sowie die negative Solvatochromie diskutiert. Es zeigt sich, daß die Verknüpfung von Sydnonyl- und Azomethingruppe zu Systemen eigener Charakteristik führt. Die photochemischen Konsequenzen der berechneten Ladungsverteilungen werden aufgezeigt.
Additional Material:
5 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/prac.19773190113
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