ISSN:
0018-019X
Keywords:
Chemistry
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Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Notes:
Es wird gezeigt, dass bei der Racemisierung der aus natürlichem Colchicin leicht zugänglichen Schiff-Base 1, mit Kaliumhydroxyd in Methanol, neben Benzaldehyd, Benzylamin und (-)-N-Desacetylcolchicinsäure (4), auch die beiden tricyclischen Verbindungen 2 order 5 erhalten werden. Die Überführung des Ketimins 2 in das Diketon 5 gelingt leicht durch saure Hydrolyse. Letzteres kann mit Benzylamin unter den gewählten Racemisierungsbedingungen direkt in (-)-N-Desacetyl-colchicinsäure (4) übergeführt werden. Ein Vergleich der NMR.-Spektren von 5 und seiner beiden Methyläther 6 und 7, mit Substanzen der Colchicin-Reihe, gestattet die Identifizierung von 6 als 7-Oxo-desacetamidoisocolchicin und von 7 als 7-Oxo-desacetamidocolchicin, erlaubt jedoch keine eindeutige Zuordnung der beiden Sauerstoffunktionen im Ring C des Diketons 5. Eine solche konnte jedoch durch eine Röntgenanalyse weiter präzisiert werden. Diese ergibt nämlich, dass das Diketon 5 ein durch Wasserstoffbrücken stabilisiertes Dimeres der Tautomeren 5a (Ring C wie Isocolchicein) und 5b (Ring C wie Colchicein) darstellt.
Additional Material:
1 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/hlca.19780610402
Permalink