ISSN:
0075-4617
Keywords:
Chemistry
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Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Reactions of Methylenecyclopropane, II). - Catalytic Trimerisation of Methylenecyclopropane at Nickel(0) Compounds Modified by TrialkylphosphinesThe catalytic trimerisation of methylenecyclopropane (1) using nickel(0) compounds modified by trialkylphosphines gives mixtures of three open-chained (5, 6, 7) and three cyclic (8, 9, 10) C12H18-isomers, in up to 95% yield. Cyclodimers (2, 3) and higher oligomers are formed as by-products. The ratio of trimers depends on the nature of the alkyl group attached to the phosphorus; e. g. only 5 and 6 are formed with triethylphosphine or triphenylphosphine, whereas tert-butyl(diisopropyl)phosphine or di-tert-butyl(isopropyl) phosphine gives 8 in up to 55% yield. - The new hydrocarbons 5 - 10 are characterised with the aid of their IR, MS, and 1H-NMR spectra. The possible modes of formation are discussed.
Notes:
Methylencyclopropan (1) trimerisiert an mit Trialkylphosphin modifizierten Nickel(0)- Verbindungen katalytisch in bis zu 95 proz. Ausbeute zu einem Gemisch von drei offenkettigen (5, 6, 7) und drei cyclischen (8, 9, 10) C12H18-Isomeren. Nebenprodukte sind Cyclodimere (2,3) sowie höhere Oligomere. Das Mengenverhältnis der Trimeren läßt sich durch die Art der Alkylreste am Phosphin beeinflussen: Mit Triethylphosphin oder Triphenylphosphin bilden sich nur 5 und 6, mit tert-Butyl(diisopropyl)phosphin oder Di-tert-butyl-(isopropyl)phosphin bis zu ca. 55% 8. - Die neuen Kohlenwasserstoffe 5 - 10 werden mit Hilfe der IR-, MS- und 1H-NMR-Spektren identifiziert. Die möglichen Bildungswege werden erörtert.
Additional Material:
8 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.197719770702
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