ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
13C NMR Spectroscopy of Norbornane Derivatives, II: The Influence of Homoconjugative Interactions on the Carbonyl Chemical Shifts in NorbornanonesThe 13C-NMR chemical shifts of several norbornanone derivatives with exo- or endo-cyclopropane rings, endo-cyclobutane rings, and/or double bonds are reported. The effects of cross conjugation of the carbonyl group with a double bond results in a significant upfield shift of the signals of C-7 (large) and of the olefinic carbon atoms (small). In this regard the carbonyl compounds are closely related to nonclassical 7-norbornyl cations. The 13CO shifts are discussed in relation to other molecular properties: rates of solvolysis of 7-substituted norbornane derivatives, decarbonylation rates, n,π* excitation energies, and photoelectron spectra.
Notes:
Es wird über die 13C-NMR-chemischen Verschiebungen von Norbornanonderivaten mit exo- oder endo-Cyclopropanringen, endo-Cyclobutanringen und/oder Doppelbindungen berichtet. Die gekreuzte Konjugation von Carbonylgruppe und Doppelbindung verursacht eine relativ starke Hochfeldverschiebung der Signale von C-7 und eine geringere der olefinischen C-Atome. Aus dieser Sicht verhalten sich die Carbonylverbindungen ähnlich wie die nichtklassischen 7-Norbornyl-Kationen. Die 13CO-Verschiebung wird mit anderen molekularen Eigenschaften in Beziehung gesetzt: Solvolysegeschwindigkeit von 7-Norbornylderivaten, Decarbonylierungsgeschwindigkeiten, n,π*-Anregungsenergien und Photoelektronenspektren.
Additional Material:
1 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19781110925
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