ISSN:
0021-8383
Keywords:
Chemistry
;
Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Investigations on the Anodic Behaviour of Carbazoles and Indolo[3,2-b]carbazolesThe anodic oxidation of some substituted or condensed carbazole derivatives 1-6 has been investigated in acetonitrile using platinum electrodes. Substitution of the carbazoles in the 3-, 6-, and 9-positions prevents the anodic dimerization occurring otherwise in these positions. In these cases the electrochemical formation of stable cation radicals is possible. A stabilization of these anodie primary products and a decrease of the half-wave potentials is also effected by enlarging the π-electron system as in N-p-anisyl-dibenzo[e,g]carbazole 2, in the indolo[3,2-b]-carbazoles 3 and in 9,9′-diphenyl-3,3′-dicarbazyl 4. Due to the distortion of the C—N-bonds neither a change of half-wave potentials nor a stabilization of the cation radicals by donor substitution or mesomeric effects has been observed in the case of N-p-anisylcarbazole 1 h, 1,4-bis-(9-carbazyl)-benzene 5 and 4,4′-bis-(9-carbazyl)-biphenyl 6 in comparison with N-phenyl-carbazole 1 e. The electrochemical preparation of 4 and the spectroscopical investigation of the cation radicals of some of the compounds are described.
Notes:
Die anodische Oxydation einiger substituierter oder kondensierter Carbazolderivate 1-6 wurde in Acetonitril an Platinelektroden untersucht. Substitution des Carbazols in 3-, 6- und 9-Stellung verhindert die sonst in dieser Position ablaufende anodische Dimerisierung und ermöglicht die elektrochemische Erzeugung von stabilen Radikalkationen. Eine Stabilisierung dieser anodischen Primärprodukte und eine Erniedrigung des Halbstufenpotentials wird auch durch Vergrößerung des π-Elektronensystems im N-p-Anisyl-dibenzo[c, g]carbazol 2, in den Indolo[3,2-b]carbazolen 3 und im 9,9′-Diphenyl-3,3′-dicarbazyl 4 erreicht. Infolge der starken Verdrillung der C—N-Bindung wird hingegen weder beim N-p-Anisyl-carbazol 1 h durch Donor-Substitution noch bei 1,4-Bis-(9-carbazyl)-benzol 5 oder 4,4′-Bis-(9-carbazyl)-biphenyl 6 durch mesomere Effekte eine Veränderung des Halbstufenpotentials oder eine Erhöhung der Radikalionenstabilität im Vergleich zum N-Phenylcarbazol 1 e beobachtet. Die präparative elektrochemische Darstellung von 4 sowie die spektroskopische Untersuchung der Radikalionen einiger Verbindungen werden beschrieben.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/prac.19753170616
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