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  • Wiley-Blackwell  (404)
  • Nature Publishing Group
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  • 1
    Electronic Resource
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    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 433 (1977), S. 5-12 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Oxydative Addition of Benzyl Halides to Bis(triphenylphosphine) Ethylene Nickel(0)By the oxydative addition of benzyl chloride to (Ph3P)2Ni(C2H4) at -20°C (Ph3P)2Ni(CH2Ph)Cl (II) is formed. Under similar conditions benzyl bromide gives (Ph3P)2Ni(CH2Ph)Br, but in an impure state. It is shown, that the oxydative addition to (Ph3P)2Ni(C2H4) may involve both SN2 displacement and one electron mechanismens.In benzene solution an equilibrium between (Ph3P)2Ni(σ-CH2Ph)Cl and the blue violet (Ph3P)Ni(π-CH2Ph)Cl exists. The benzyl ligands of II are split off by the reaction with ethereal hydrochloric acid, forming toluene and dibenzyl, with mercury(II) chloride, forming PhCH2HgCl, or with triphenylphosphine, forming dibenzyl and (Ph3P)3NiCl.
    Notes: Durch oxydative Addition von Benzylchlorid an (Ph3P)2Ni(C2H4) bei -20°C entsteht (Ph3P)2Ni(CH2Ph)Cl(II). Mit Benzylbromid wird unter vergleichbaren Bedingungen (Ph3P)2Ni(CH2Ph)Br erhalten, das aber mit (Ph3P)2NiBr2 verunreinigt ist. Es wird nachgewiesen, daß die oxydative Addition an (Ph3P)2Ni(C2H4) sowohl nach einem SN2- als auch nach einem Einelektronen-Mechanismus verlaufen kann.(Ph3P)2Ni(σ-CH2Ph)Cl liegt in benzolischer Lösung im Gleichgewicht mit dem blauvioletten (Ph3P)Ni(π-CH2Ph)Cl vor. Die Benzylliganden von II können mit ätherischer Salzsäure (Bildung von Toluol und Dibenzyl) oder mit Quecksilber(II)-Chlorid (Bildung von Benzylquecksilberchlorid) quantitativ abgespalten werden. Mit Triphenylphosphin reagiert II unter Bildung von (Ph3P)3NiCl und Dibenzyl.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 2
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 110 (1977), S. 3494-3500 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Die Molekülstruktur von Trimethyl(methylen)phosphoran in der Gasphase aus einer ElektronenbeugungsuntersuchungDie Molekülstruktur von Trimethyl(methylen)phosphoran, (CH3)3P=CH2, in der Gasphase wurde durch Elektronenbeugung bestimmt. Wichtigste Atomabstände ra sind P—C=181.5(3) und P=C=164.0(6) pm. Die Valenzwinkel zwischen den P—C(Methyl)-Bindungen betragen 101.6(5)°. Diese Parameter ergeben für die stark polare P=C(Methylen)-Bindung eine Bindungsordnung von etwa 2.0.
    Notes: The molecular structure of trimethyl(methylene)phosphorane, (CH3)3P=CH2, in the gas phase has been determined by electron diffraction. Principal distances are ra(P—C)=181.5(3), ra(P=C)=164.0(6) pm; and the angles between the P—C(methyl) bonds are 101.6(5)°. These parameters lead to a value for the order of the highly polar P—C(methylene) bond of about 2.0.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 3
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft 110 (1977), S. 3508-3516 
    ISSN: 0009-2940
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Bestimmung der Molekülstruktur von Hexamethylcarbodiphosphoran in der Gasphase durch ElektronenbeugungDie Molekülstruktur von Hexamethylcarbodiphosphoran, (CH3)3P=C=P(CH3)3, wurde in der Gasphase durch Elektronenbeugung bestimmt. Die hauptsächlichen Bindungslängen (ra) sind P—C=181.4(3) pm, P=C=159.4(3) pm, C—H=108.9(4) pm. Die Winkel zwischen den P—C-(Methyl)-Bindungen betragen 101.4(3)°, der scheinbare P=C=P-Winkel 147.6(5)°. Die einzige fixierte Struktur, die die beste Anpassung an die Meßdaten ergibt, hat die Gesamtsymmetrie C2, doch wird für ein Modell mit freier Drehbarkeit um die P=C-Achse eine noch bessere Übereinstimmung gefunden. Daraus und aus anderen Hinweisen kann geschlossen werden, daß das Molekül einen symmetrischen Kreisel bildet und daß die P=C=P-Einheit in der gemittelten Struktur linear ist. Die beobachtete Schrumpfung geht danach auf eine sehr niedrige Beugungsfrequenz zurück, die zur scheinbaren Nichtlinearität führt.
    Notes: The molecular structure of hexamethylcarbodiphosphorane, (CH3)3P=C=P(CH3)3, in the gas phase has been determined by electron diffraction. Principle bond lengths (ra) are: P—C, 181.4(3) pm, P=C, 159.4(3) pm; C—H, 108.9(4) pm. The angles between the P—C (methyl) bonds are 101.4(3)°, and the apparent P=C=P angle is 147.6(5)°. The single structure that fits the experimental data closest has C2 overall symmetry, but an even closer fit is obtained if free rotation about the P=C bonds is assumed. This and other evidence indicates that the molecule is probably a symmetric top, and that the P=C=P unit is linear in the average structure, with shrinkage caused by a low frequency bending vibration giving rise to the apparent non-linearity.
    Additional Material: 4 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 4
    ISSN: 0009-286X
    Keywords: Chemistry ; Industrial Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology , Process Engineering, Biotechnology, Nutrition Technology
    Notes: Es werden der Aufbau und der Betrieb einer halbtechnischen Versuchsanlage für die Schwerwasser-Gewinnung durch Hochdruck-Austausch zwischen Wasserstoff und einer wäßrigen Katalysator-Suspension beschrieben. Ein über 86 Tage reichender Dauerversuch beweist die technische Durchführbarkeit des Verfahrens und die Gültigkeit der bei einer früheren Abschätzung der Wirtschaftlichkeit benutzten Voraussetzungen.
    Additional Material: 2 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 307 (1961), S. 145-156 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: X-ray investigations have shown that Ca2Sn and Ca2Pb are isotype with Ca2Si and Ca2Ge (PbCl2-structure, C - 23-type; lattice constants, space group, and point parameters see „Inhaltsübersicht“).The compounds Ca2Si, Ca2Ge, Ca2Sn and Ca2Pb are compared with the corresponding Mg-compounds. Both groups have similar bond types; from the observed bond lengths a covalent character of the bonds is deduced.
    Notes: Röntgenographische Untersuchungen an Einkristallen der Verbindungen Ca2Sn und Ca2Pb ergaben, daß diese isotyp mit Ca2Si und Ca2Ge im Strukturtyp des PbCl2 (C-23 Typ) Kristallisieren. Die Gitterkonstanten betragen:Ca2Sn: a = 9,562 ± 0,004; b = 7,975 ± 0,004; c = 5,044 ± 0,003 Å. Ca2Pb: a = 9,647 ± 0,004; b = 8,072 ± 0,004; c = 5,100 ± 0,003 Å.Die wahrscheinliche Raumgruppe ist D2h16-Pbnm; die Atome besetzen die Punktlage \documentclass{article}\pagestyle{empty}\begin{document}$$ \begin{array}{*{20}c} {4({\rm c)} \pm {\rm (x,y,}\,{{\rm 1} \mathord{\left/{\vphantom {{\rm 1} {{\rm 4),}}}} \right. \kern-\nulldelimiterspace} {{\rm 4),}}}} & {({1 \mathord{\left/{\vphantom {1 2}} \right.\kern-\nulldelimiterspace} 2} - {\rm x,}\,{{\rm 1} \mathord{\left/{\vphantom {{\rm 1} 2}} \right.\kern-\nulldelimiterspace} 2} + {\rm y,}\,{{\rm 1} \mathord{\left/{\vphantom {{\rm 1} {\rm 4}}} \right.\kern-\nulldelimiterspace}{\rm 4}}).}\\\end{array} $$\end{document} Die gefundenen Parameter sind außer den y-Werten der Schwermetallatome bei beiden Verbindungen gleich und betragen: xSn = xPb = 0,111; xCa1 = 0,067; xCa2 = 0,683. ySn = 0,253, yPb = 0,250; yCa1 = 0,655; yCa2 = 0,513.Die Verbindungen Ca2Si, Ca2Ge, Ca2Sn und Ca2Pb werden mit den entsprechenden Magnesiumverbindungen verglichen. Beide Verbindungsgruppen haben ähnlichen Bindungstyp; Abstandsbetrachtungen zeigen, daß es sich um kovalente Bindung handelt.
    Additional Material: 3 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 6
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: The crystal structures of the intermetallic compounds Ca33Ge, Ca7Ge, Ca3Pb and Ca5Pb3 are described. For lattice constants, space groups and atomic positions see „Inhaltsübersicht“.
    Notes: Röntgenographische Untersuchungen an Einkristallen der Verbindungen Ca33Ge, Ca7Ge, Ca3Pb, Ca5Pb3 führten zu folgenden Strukturvorschlägen: Innerhalb der Fehler der experimentellen Ergebnisse können außerdem die folgenden beiden statistischen Besetzungen diskutiert werden: Die Struktur ist sehr ähnlich dem D88-Typ. Es wurde nochmals bestätigt. daß die beiden Verbindungen Mg5Hg3 und Mn5Si3 im D88-Typ kristallisieren.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 7
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 417 (1975), S. 19-30 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Das Schwingungsspektrum des N-TrimethylborazinsDas Schwingungsspektrum von N-Trimethylborazin (-BH-NCH3-)3 wurde im Frequenzbereich von 200-4000 cm-1 aufgenommen. Zuordnungen zu den Grundschwingungen stehen im Einklang mit entspr. Untersuchungen an isotopenmarkierten Derivaten und den Ergebnissen einer Normalkoordinaten-Analyse.
    Notes: The vibrational spectrum of N-trimethylborazine, (-BH-NCH3-)3, has been recorded in the 200 to 4000 cm-1 region and an assignment of the fundamentals is proposed. The data are supported by a study of the spectra of several isotopically labeled N-trimethylborazines and compare favorably with a normal-coordinate analysis of the molecule.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 8
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 420 (1976), S. 280-284 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Vibrational Spectra of the Series [NPCl2]3 ċ [NCCl]3The vibrational spectra of the six-membered ring systems [NPCl2]2[NCCl] and [NPCl2][NCCl]2 are reported and discussed together with the spectra of [NPCl2]3 and [NCCl]3.
    Notes: Die Schwingungsspektren der sechsgliedrigen Ringsysteme [NPCl2]2 [NCCl] und [NPCl2][NCCl]2 werden mitgeteilt und zusammen mit den Spektren von [NPCl2]3 und [NCCl]3 diskutiert.
    Additional Material: 1 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 9
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: On Phosphazo Compounds from Nitriles. IV. The Reaction of Tri, Di, and Monochloroacetonitrile with [Cl3P=N—PCl3]Cl. Improved Preparation of [Cl3P=N—PCl3]ClTrichloroacetonitrile reacts with P2NCl7 to give Cl3C—CCl2—N=PCl2—N=PCl3 I, dichloroacetonitrile to give Cl2C=CCl—N=PCl2—N=PCl3 II, and chloroacetonitrile to give the ring compound III. Preparation, n.m.r. and mass spectra of the new compounds are described. The mechanism of formation is discussed. An improved procedure for the preparation of P2NCl7 is given.
    Notes: Trichloracetonitril reagiert mit P2NCl7 zu Cl3C—CCl2—N=PCl2—N=PCl3 I, mit Dichloracetonitril zu Cl2C=CCl—N=PCl2—N=PCl3 II und mit Chloracetonitril zu der Ringverbindung III. Darstellung, NMR- und Massenspektren der neuen Verbindungen sind beschrieben. Der Bildungsmechanismus wird diskutiert. Für die Darstellung von P2NCl7 wird eine verbesserte Vorschrift angegeben.
    Additional Material: 1 Ill.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 10
    Electronic Resource
    Electronic Resource
    Weinheim : Wiley-Blackwell
    Zeitschrift für anorganische Chemie 436 (1977), S. 39-46 
    ISSN: 0044-2313
    Keywords: Chemistry ; Inorganic Chemistry
    Source: Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Substitution Reactions with Mixed Ligand Complexes of Nickel(0). I. Reactions with HeteroolefinesThe mixed ligand complexes (C2H4)Ni(PPh3)2 (A) and (COD) Ni(dipy) (B) react with “heteromonoolefines” L (carbonyl compounds, azomethines, azobenzene) by substitution forming LnNi(PPh3)2 or LnNi(dipy). In these complexes the heteromonoolefines are coordinated side-on as π-acid ligands. α-β-unsaturated carbonyl compounds, which are bonded by the C=C and not by the C=O function, take a special position.The olefines of A and B may also be substituted by diheterodiolefines L′(1,2-diketones and the corresponding diimines). However in the case of the reaction with the diimines not only compounds like L′Ni(PPh3)2 or L′Ni(dipy) but also bischelates like NiL′2 are easily formed by a further substitution.For the course of the substitution reactions the energy of the π*-orbital of the heteroolefine, which may be expressed by the polarographic half wave potential, is of a high importance. Heteroolefines with E1/2 〈 -2000 mV (acetone, ethyl benzoate) either do not react with the mixed ligand complexes A and B or the substitution requires special conditions (propanal). Relations and differences of B and (dipy)NiEt2 as to their reactivities with heteroolefines are discussed.
    Notes: Die Gemischtligand-Komplexe (C2H4)Ni(PPh3)2 (A) bzw. (COD) Ni(dipy) (B) reagieren mit “Heteromonoolefinen” L (Carbonylverbindungen, Azomethine, Azobenzol) unter Substitution zu LnNi(PPh3)2 bzw. LnNi(dipy). Die Heteromonoolefine koordinieren in diesen Komplexen “side-on” als π-Säure-Liganden. Eine Sonderstellung nehmen α, β-ungesättigte Carbonyl-verbindungen (Acrolein, Dibenzylidenaceton) ein, die nicht über die C=O-, sondern über die C=C-Gruppierung gebunden werden.Die Olefine in A und B können auch durch Diheterodiolefine (1,2-Diketone und die zugehörigen Diimine) substituiert werden (Bildung von L′Ni(PPh3)2 bzw. L′Ni(dipy)). Im Falle der Umsetzung mit den Diiminen entstehen jedoch leicht durch weitere Substitution die vierfach-koordinativen Bischelate NiL′2.Für den Ablauf der Substitutionsreaktionen ist die Lage des π*-Orbitals der Heteroolefine von Bedeutung, die im polarographischen Halbstufenpotential ihren Ausdruck findet. Heteroolefine mit E1/2 〈 -2000 mV (Aceton, Benzoesäureäthylester) reagieren nicht mit den betrachteten Gemischtligandkomplexen oder nur unter verschärften Bedingungen (Propionaldehyd). Es werden Analogien und Unterschiede in der Reaktivität von B bzw. (dipy)NiEt2 gegenüber Heteroolefinen diskutiert.
    Additional Material: 2 Tab.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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