ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
;
Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Asymmetric Syntheses, IV. On the Asymmetric Strecker Synthesis with (S)-(-)-1-Phenylethylamine as Chiral HandleAsymmetric Strecker synthesis with (S)-(-)-1-phenylethylamine as chiral handle affords stereochemically homogenous α-methyl-α-aminonitriles 1 -6 in high yields (70-90%). The stereochemical course of these reactions shows a dependance on the substitution of the employed arylalkyl methyl ketones which is absolutely contrary to that observed when (4S,5S)-(+)-5-amino-2,2-dimethyl-4-phenyl-1,3-dioxane is used as the chiral handle2). The configuration at the newly formed center of chirality in 1 -6 is not affected by the length of the C-chain whereas a change in configuration occurs if the phenyl rings of the starting ketones are substituted by methoxy groups. The optically pure α-methyl-α-aminonitriles equilibrate in solution. 1 -6 are saponified by conc, sulfuric acid but not by hydrochloric acid. 1, 3, and 4 yield the respective α-methyl-α-amino acids 14-16, while saponification of 2 and 5 leads to inhomogenous products. 6 yields the cyclisation product 17.
Notes:
Bei der asymmetrischen Strecker-Synthese mit (S)-(-)-1-Phenylethylamin als chiralem Hilfsreagens können die α-Methyl-α-aminonitrile 1-6 stereochemisch einheitlich in hoher Ausbeute (70-90%) isoliert werden. Der stereochemische Verlauf dieser Reaktionen zeigt eine Abhängigkeit von der Substitution der eingesetzten Arylalkyl-methyl-ketone, die dem bei Verwendung von (4S,5S)-(+)-5-Amino-2,2-dimethyl-4-phenyl-1,3-dioxan als chiralem Hilfsreagens vollkommen gegensätzlich ist2). Die Konfiguration am neugebildeten Chiralitätszentrum in 1-6 wird nicht durch die Länge der C-Kette beeinflußt; dagegen tritt Konfigurationswechsel ein, wenn der Phenylrest der Ausgangsketone durch Methoxygruppen substituiert ist. Die optisch reinen α-Methyl-α-aminonitrile äquilibrieren in Lösung. 1 -6 lassen sich nicht mit Salzsäure, sondern nur mit konz. Schwefelsäure verseifen. Aus 1, 3 und 4 entstehen die entsprechenden α-Methyl-α-aminosäuren 14 - 16, während die Verseifung von 2 und 5 zu uneinheitlichen Produkten führt. 6 ergibt das Cyclisierungsprodukt 17.
Additional Material:
3 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19771100607
Permalink