ISSN:
0025-116X
Keywords:
Chemistry
;
Polymer and Materials Science
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
,
Physics
Description / Table of Contents:
Die Kinetik der Polymerisation von Methylmethacrylat (MMA), initiiert durch Butan-thiol/Dimethylsulfoxid in Benzol, wurde gravimetrisch untersucht. Das Thiol stellt die reduzierende Komponente des Katalysatorsystems dar und gleichzeitig das Übertragungs-reagenz. Die Reaktionsordnung in bezug auf Butanthiol ist 0,48. In den niederen Konzen-trationsbereichen zwischen 4,69.10-4 und 9,38.10-2mo11-1 verhalt sich DMSO wie die oxidierende Komponente des Initiatorsystems und die Polymerisationsgeschwindigkeit ist der Quadratwurzel der DMSO-Konzentration proportional. Oberhalb dieser Konzen-tration bis 1,40 moll- verhält sich DMSO sowohl als Oxidans als auch als Hemmsub-stanz, indem es ein Addukt mit dem wachsenden Radikal bildet, dessen Wachstumge-schwindigkeit vermindert ist. Die Reaktionsordnung in bezug auf das Monomere ist 1,04, wenn die DMSO-Konzentration im unteren Bereich liegt, und sie steigt an auf 1,25, wenn die DMSO-Konzentration großer als 9,38.10-2 mol 1-1 ist. Die Struktur des Thiols hat einen deutlichen Einfluß auf die Polymerisationsgeschwindigkeit, die außerdem von der Polarität und Viskosität des Löosungsmittels abhangig ist; sie ist am größten in Benzol und am kleinsten in Äthylacetat. Die «efficiency» der Initiierung liegt zwischen 60 und 80% und die Aktivierungsenergie betragt 72,45 kJ mol-1. Ein kinetischer Ausdruck zur Beschreibung der Ergebnisse wurde abgeleitet.
Notes:
The kinetics of butanethiol/dimethylsulfoxide (DMSO) initiated polymerization of methyl methacrylate in benzene medium was studied gravimetrically. The thiol acts as the reducing component of the initiator system and also as a transfer agent. The order with respect to [Butanethiol] is 0,48. In the lower concentration region between 4,69.10-4 and 9,38.10-2mol 1-1, DMSO behaves simply as the oxidant of the initiator system, and the rate of polymerization has the usual square root dependence on [DMSO]. But above the concentration of 9,38.10-2mol 1-1 and up to 1,40mol 1-1, DMSO acts both as an oxidizing agent and as a retarder, forming an adduct with the growing radicals, which propagates the reaction with a retarded rate. The order with respect to monomer concentration is 1,04, when DMSO is used in the lower concentration range and it increases to 1,25 when [DMSO] is higher than 9,38.10-2mol 1-1. Thiols of different structures affect the rate significantly. The rate of polymerization is also dependent on the polarity and viscosity of the solvent being a maximum in benzene and a minimum in ethyl acetate. The efficiency of initiation of the initiator system is 60-80% and the overall activation energy is 72,45 kJ mol-1. An appropriate kinetic expression was derived to explain the results.
Additional Material:
4 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/macp.1976.021770107
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