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  • 1
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    Springer
    Journal of thermal analysis and calorimetry 19 (1980), S. 333-345 
    ISSN: 1572-8943
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Résumé On donne un programme d'ordinateur en langage Fortran pour trois méthodes intégrales de déduction des paramètres cinétiques des courbes TG. La première méthode est une variante pour ordinateur de la méthode d'ajustement des courbes de Doyle qui effectue le calcul de l'intégrale exponentiellep(x) à l'aide de la formule empirique de l'auteur. Les deuxième et troisième méthodes sont des variantes de la méthode de linéarisation de Coats-Redfern. L'application des trois méthodes à des courbes TG théoriques et expérimentales a montré qu'elles étaient presque équivalentes, mais la première méthode exige dix fois plus de temps d'ordinateur.
    Abstract: Zusammenfassung Ein Komputerprogramm in Fortransprache wird für drei Integralmethoden zur Ableitung kinetischer Parameter aus TG-Kurven gegeben. Methode 1 ist eine komputerisierte Variante der Kurvenanpassungsmethode von Doyle und führt die Berechnung des exponentiellen Integralsp(x) mit Hilfe der empirischen Formel des Autors durch. Die Methoden 2 und 3 sind Varianten der Linearisierungsmethode von Coats-Redfern. Die Prüfung der Methoden an theoretischen und an experimentellen TG-Kurven zeigt diese hinsichtlich des Ergebnisses als nahezu gleichwertig, jedoch benötigt Methode 1 eine zehnfache Komputerzeit.
    Notes: Abstract Computer programs are given in Fortran language for three integral methods of deriving kinetic parameters from TG curves. Method 1 is a computerized variant of Doyle's curve-fitting method and performs the calculation of the exponential integralp(x) by means of author's empirical formula. Methods 2 and 3 are variants of the Coats-Redfern linearization method. Testing of the methods on both theoretical and experimental TG curves shows them to be almost equivalent as far as the results obtained are concerned, but Method 1 needs a ten-fold higher computer time.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 2
    Electronic Resource
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    Springer
    Monatshefte für Chemie 112 (1981), S. 945-957 
    ISSN: 1434-4475
    Keywords: Co(III)complexes with alycylic dioximes ; Dioximine complexes of Co(III) ; Kinetic compensation effect ; Kinetics of thermal decomposition ; Thermal decomposition of complexes ; Refractometry
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Zusammenfassung Die thermische Desaminierung einiger Komplexe des Typs [Co (Diox·H)2(Amin)2]X wurde bei dynamischen Temperaturbedingungen untersucht [Diox·H2 bedeutet 1,2-Cycloheptandiondioxim, (Heptoxim, Heptox·H2) und 1,2-Cyclooctandiondioxim (Octoxim, Octox·H2), Amin bedeutet Anilin und Pyridin,X bedeutet Br, I, bzw. NCS]. Die kinetische Parametern, E und logZ wurden mit Hilfe von zwei computergeeigneten Integralmethoden bestimmt. Der Einfluß des Gewichtes der Proben, der Heizungsgeschwindigkeit und der chemischen Zusammensetzung auf die kinetischen Parameter, bzw. der kinetische Kompensationseffekt werden diskutiert.
    Notes: Abstract The thermal deamination of [Co(diox·H)2(amine)2]X type complexes were studied in dynamic temperature conditions (diox·H2 stands for 1,2-cycloheptanedione dioxime (heptoxime, heptox·H2) and 1,2-cyclo-octanedione dioxime (octoxime, octox·H2), amine for aniline and pyridine,X for Br, I and NCS). Kinetic parametersn, E and logZ have been derived for some derivatives by means of two computerized integral methods. The influence of the sample weight, heating rate and chemical constitution upon the kinetic parameters, as well as the kinetic compensation effect are discussed.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 3
    ISSN: 1572-8943
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Zusammenfassung Die thermische Zersetzung von 8 Komplexverbindungen des Typs A ·H[Cr(NCS)4(am)2] (A=NH3, Pyridin, α-Picolin, Anilin und “am”=NH3 und Anilin) und von 14 Komplexen des Typs M[Cr(NCS)4(am)2] (M=K, Ag, Tl, 1/2 Cd, 1/2 Pb, 1/3 Bi und “am”=NH3, Anilin und Anilinderivate) wurde mit dem Derivatographen untersucht. Im Falle der A. H Salze wird die Bildung von Cr(NCS)3 als labiles Zwischenprodukt beobachtet. Die charakteristischen Temperaturen und kinetischen Parameter werden abgeleitet und auf der Basis der molekularen Struktur erörtert. Im Falle der M Salze werden die DTAPeaks aufgrund des Polarisationseffektes der Kationen der äußeren Sphäre und des nukleophilen Charakters der Liganden diskutiert. Die Ergebnisse werden mit jenen der thermischen Zersetzung der analogen Salze des H3[Cr(NCS)6] Komplexes verglichen.
    Abstract: Резюме С помощью дериватогр афа изучено термичес кое разложение восьми ко мплексов типа A. H[Cr(NCS)4 (ам)2], где А — амм иак, пиридин, α-пиколин и анилин, а «ам»аммиак и анилин. Наряду с этим изучено разложение четырнадцати компле ксов типа M[Cr(NCS)4 (ам)2], где М-К, Ag, Tl, 1/2 Cd, 1/2Pb и 1/3 Bi, а «а м» — аммиак, анилин и производные анилина. В случае солей типа А. Н наблюдалось образов ание Cr(NCS)3, как нестойкого промежут очного продукта. Уста новлены характерные темпера туры и кинетические параметры, обсуждени е которых проведено н а основе молекулярной структ уры. В случае солей типа М, Д ТА температурные пик и обсуждены на основе п оляризационного влияния внешне-сферн ых катионов и нуклеоф ильного характера лигандов. Р езультаты исследования сопост авлены с данными по те рмическому разложению аналогич ных солей кислоты H3[Cr(NCS)6].
    Notes: Abstract The thermal decompositions of 8 complexes of the type A · H[Cr(NCS)4(am)2] (A=NH3, pyridine,α-picoline or aniline, andam=NH3 or aniline) and of 14 complexes of the type M[Cr(NCS)4(am)2] (M=K, Ag, Tl, 1/2 Cd, 1/2 Pb or 1/3 Bi, andam=NH3, benzylamine or aniline derivatives) were studied by means of a derivatograph. In the case of the A · H salts the formation of Cr(NCS)3 was observed as a labile intermediate. Characteristic temperatures are discussed in terms of the polarizing effect of the outer sphere cations and of the nucleophilic character of the ligands. The results are compared with those obtained in the thermal decompositions of the analogous salts of the complex acid H3[Cr(NCS)6].
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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  • 4
    Electronic Resource
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    Springer
    Journal of thermal analysis and calorimetry 20 (1981), S. 435-445 
    ISSN: 1572-8943
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Résumé On a étudié l'influence du poids de l'échantillon et de la vitesse de chauffage sur la désamination thermique de [Co(niox · H)2(pyridine)2]I (I), [Co(niox · H)2(aniline)2]I (II) et [Co(niox · H)2(pyridine)2]NCS · 1.5 H2O (III) ainsi que sur la déshydratation de (III) (niox · · H2 représente la nioxime: 1,2-cyclohexanedione dioxime). A l'aide des trois méthodes d'intégration sur ordinateur des auteurs, les paramètres cinétiquesn, E et Z ont pu Être déduits. L'analyse des résultats montre que la méthode est équivalente à la méthode 2 quant aux valeurs numériques obtenues; elle exige cependant dix fois plus de temps d'ordinateur. La méthode 3 donne de meilleurs résultats en raison de la meilleure sélection des données d'entrée. On discute l'influence des conditions de travail et de la structure chimique sur les paramètres cinétiques ainsi que l'effet de compensation cinétique.
    Abstract: Zusammenfassung Der Einfluss des Probengewichts und der Aufheizgeschwindigkeit auf die thermische Desaminierung von [Co(niox · H)2(pyridin)2]I (I), [Co(niox · H)2(anilin)2]I (II) und [Co(niox · H)2(pyridin)2]NCS · 1.5 H2O (III) sowie auf die Dehydratisierung von (III) wurde untersucht (niox · H2 bedeutet Nioxim: 1,2-cyclohexandion-dioxim). Die kinetischen Parametern, E undZ wurden mit Hilfe der drei komputerisierten Integralmethoden der Autoren abgeleitet. Die Analyse der Ergebnisse zeigt, da\ Methode 1 der Methode 2 hinsichtlich der erhaltenen numerischen Werte ebenbürtig ist, doch eine zehnfache Rechenzeit beansprucht. Methode 3 ergibt bessere Resultate dank der besseren Wahl der eingegebenen Daten. Der Einfluss der Arbeutsbedingungen und der chemischen Struktur auf die kinetischen Parameter, sowie der kinetische Kompensationseffekt werden diskutiert.
    Notes: Abstract The influence of the sample weight and the heating rate upon the thermal deamination of [Co(niox · H)2(pyridine)2]I(I), [Co(niox · H)2(aniline)2]I (II) and [Co(niox · H)2 (pyridine)2] NCS · 1.5 H2O (III) and upon the dehydration of (III) has been studied (niox · H2 stands for nioxime: 1,2-cyclohexanedione dioxime). Kinetic parametersn, E andZ have been derived by means of the authors' three computerized integral methods. Analysis of the results shows method 1 to be equivalent to method 2 with respect to the numerical values obtained, but it needs a tenfold computer time. Method 3 gives better results due to the better choice of input data. The influence of the working conditions and of the chemical constitution upon the kinetic parameters, as well as the kinetic compensation effect, are discussed.
    Type of Medium: Electronic Resource
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  • 5
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    Springer
    Journal of thermal analysis and calorimetry 22 (1981), S. 205-211 
    ISSN: 1572-8943
    Source: Springer Online Journal Archives 1860-2000
    Topics: Chemistry and Pharmacology
    Description / Table of Contents: Zusammenfassung Ammonium- und Metallsalze der Säure H3[Cr(NCS)6] wurden hergestellt und charakterisiert. Ihre thermische Zersetzung wurde mit einem Derivatographen verfolgt. Sie beginnt beiden Ammoniumsalzen mit einer endothermen Phase, welche zur Bildung des Zwischenprodukts Cr(NCS)3 führt, das in exothermen Vorgängen als Endprodukt Cr2O3 ergibt. Die Zersetzung der Metallsalze ist exotherm und der Polarisationseffekt des Kations spielt hierbei eine wichtige Rolle. Kinetische Parameter wurden nach der Nomogramm-Methode abgeleitet.
    Abstract: Резюме Получены и охарактер изованы аммониевые с оли и соли металлов кислот ы H3[Cr(NCS)6]. С помощью дериват ографа изучено их термическое разложе ние. Разложение аммониевых солей нач инается с эндотермич еской стадии, приводящей к о бразованию промежуточного прод укта Cr(NCS)6, который в экзотермическом про цессе дает Сг2О3. Разложение других со лей протекает по экзотермическому пр оцессу и главную роль при этом играет поляриза ционное влияние кати она.
    Notes: Abstract Ammonium and metal salts of the acid H3[Cr(NCS)6] have been obtained and characterized. Their thermal decomposition has been studied with a derivatograph. The thermal decomposition of the ammonium salts begins with an endothermic stage, leading to the formation of the intermediate Cr(NCS)3, which in exothermic processes finally yields Cr2O3. The decomposition of the metal salts is exothermal and the polarizing effect of the cation plays an important part in this. Kinetic parameters have been derived by means of the nomogram method.
    Type of Medium: Electronic Resource
    Location Call Number Expected Availability
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