ISSN:
0170-2041
Keywords:
Chemistry
;
Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
About Some Derivatives of the 3′,5′- and 2′,5′-Cyclophosphates of AdenosineSome new cAMP analogues 4, 12a, 19, 20, 25, and 26 are described which are modified in the cyclophosphate ring and sugar part. Phosphorylation of 2 with POCl3 and subsequent cyclization yields small amounts of 4, the 3′-thio analogue of cAMP. Thiophosphorylation of 1 or 13 with PSCl3 furnishes, after alkaline hydrolysis, good yields of the xylo - configurated 3′-S-cAMP analogue 12a which is biologically active in animal experiment. Phosphorylation of the lyxo-epoxide 14 or of the chlorodeoxyadenosine derivatives 21 and 22 leads to cAMP-analogues 19 and 20 after alkaline hydrolysis. The azido derivative 23 yields cyclophosphate 25 after phosphorylation and cyclization and the amino derivative 26 after subsequent reduction. The structures of the new compounds were derived mainly from their 13C-, 1H-, and 31P-NMR spectra. 31P,13C- and 1H,1H-coupling constants gave information on the conformations of 12a, 12b, and 19 in solution.
Notes:
Es werden einige neue cAMP-Analoge 4, 12a, 19, 20, 25 und 26 beschrieben, die im Cyclophosphatring und am Zucker modifiziert sind. Phosphorylierung von 2 mit POCl3 und anschließende Cyclisierung liefert in geringen Mengen das 3′-Thio-Analoge 4 des cAMP. Thiophosphorylierung von 1 oder 13 mit PSCl3 liefert nach alkalischer Hydrolyse in guten Ausbeuten das xylo-konfigurierte 3′-S-cAMP-Analoge 12a, das biologische Aktivität im Tierversuch zeigte. Phosphorylierung des lyxo-Epoxides 14 bzw. der Chloradenosinderivate 21 und 22 führt nach alkalischer Hydrolyse zu den cAMP-Analogen 19 und 20. Das Azidoderivat 23 liefert nach Phosphorylierung und Cyclisierung das Cyclophosphat 25 und nach anschließender Reduktion das Aminoderivat 26. Die Strukturen der neuen Verbindungen wurden vor allem aus ihren 13C-, 1H- und 31P-NMR-Spektren abgeleitet. Die 31P,13C- und 1H, 1H-Kopplungskostanten erlauben Rückschlüsse auf die Konformationen von 12a, 12b und 19.
Additional Material:
1 Tab.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.198219820405
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