ISSN:
1618-2650
Source:
Springer Online Journal Archives 1860-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Summary Specific adsorption of cholanoic acids (cholic, hyodeoxycholic, deoxycholic, lithocholic and chenodeoxycholic acid) was studied in methanol + 0.2 M acetic buffer, (pH 4) at the dropping mercury electrode (DME) by alternating voltage (a. v.) and alternating current (a. c.) polarography. The usefulness of both techniques for detection in reversed phase high-performance liquid chromatography (HPLC) was evaluated using a previously developed flow-through polarographic detector. The adsorption of all acids at the DME could be described by the Frumkin isotherm deduced from the data on electrical double layer differential capacity (C) with the lateral interaction parameter (a) in the limits 0.4 ≤a ≤ 1.2 in 80 % CH3OH + 20 % 0.2 M acetic buffer (pH 4). When examining the theoretical Frumkin isotherms constructed for a values in the limits −1 ≤a ≤ 2.5 and the ratio of capacity at maximum DME coverage with the acid (C 1) to the capacity at zero coverage (C 0) C 1/C0=1/3, it appeared that polarographic detection for HPLC based on C variations is advantageous for 0 ≤ a ≤ 1.0. The dependence of the signal due to the change in C resulting from the presence of cholic acid on the concentration of the acid in the bulk of the solution was more useful for analytical purposes for a. v. than a.c. polarographic response. For cholic acid as for many other systems the adsorption becomes weaker and a decreases with increasing organic solvent content in the mixture. The combined effect of CH3OH on both isotherms of adsorption at DME and on the Chromatographic retention parameters results in much smaller decrease of sensitivity of the detector than could be predicted when examining solely changes in the slope of increasing parts of the adsorption isotherms.
Notes:
Zusammenfassung Polarographisch wurde für Detektionszwecke mit der Quecksilbertropfelektrode (DME) die spezifische Adsorption von Cholansäuren (Cholsäure, Hyodesoxycholsäure, Desoxycholsäure, Lithocholsäure, Chenodesoxycholsäure) in Methanol + Acetatpuffer (pH 4) unter Anwendung von Wechselspannung und Wechselstrom gemessen. Die Anwendbarkeit beider Verfahren zur Umkehrphasen-HPLC wurde mit Hilfe des früher beschriebenen polarographischen Durchflußdetektors geprüft. Die Adsorption der erwähnten Säuren (80% CH3OH + 20% 0.2 M Acetatpuffer, pH 4), berechnet auf Grund der gemessenen differentiellen Doppelschichtkapazität (C) beim gewählten Potential, entspricht der Frumkin-Isotherme. Hierbei ändert sich der Wert des „lateral interaction“-Parameters a im Bereich 0,4≤a ≤ 1,2. Gemäß der theoretischen Überlegungen ist der günstigste Bereich 0≤a≤1.0. Es hat sich erwiesen, daß eine Veränderung der Abhängigkeit der Doppelschichtkapazität (C) von der Säurekonzentration wesentlich besser mit der Wechselspannungsmethode zu messen ist. Für Cholansäuren sowie für viele andere Systeme wird die Adsorption mit steigender Konzentration des organischen Lösungsmittels kleiner. Der kombinierte Einfluß von CH3OH auf den Verlauf der durch die DME gegebenen Adsorptionsisothermen und auf die chromatographische Trennung hat sich als wesentlich kleiner erwiesen, als man aus dem Verlauf der Isothermen erwarten konnte.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1007/BF00467725
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