ISSN:
0170-2041
Keywords:
Chemistry
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Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Asymmetric Syntheses via Heterocyclic Intermediates, IV1). - Asymmetric Synthesis of α-Methylphenylalanine and its Analogues by Alkylation of 1-chiral Substituted 4-Methyl-2-imidazoline-5-oneTreatment of 2-isocyano-N-[(S)-1′-phenylethyl]propionamide (3a) with butyllithium or potassium tert-butoxide (-70°C, tetrahydrofuran) initially causes metalation and subsequent (at ca. -20°C) cyclization to give the anionized 4-methyl-1-[(S)-1′-phenylethyl]-2-imidazolin-5-one (8).
Notes:
Läßt man 2-Isocyan-N-[(S)-1′-phenylethyl]propionsäureamid (3a) mit Butyllithium oder Kalium-tert-butanolat ( -70°C, Tetrahydrofuran) reagieren, tritt erst Metallierung und dann (bei ca. -20°C) Cyclisierung zum anionisierten 4-Methyl-1-[(S)-1′-phenylethyl]-2-imidazolin-5-on (8) ein. Dieses reagiert mit Benzylhalogeniden oder Heterobenzylhalogeniden mit weit über 95 proz. asymmetrischer Induktion (d. e. = diastereomeric excess) zu den (4S)-4-Benzyl- oder (4S)-4-Heterobenzyl-4-methyl-1-[(S)-1′-phenylethyl]-2-imidazolin-5-onen 9. Deren Hydrolyse liefert α-Methylphenylalanin oder seine Analoga vom Typ 11 (nahezu optisch rein), die als N-Acetyl-derivate 12 charakterisiert werden. Gleichzeitig wird (S)-1-Phenylethylamin (2a), der chirale Hilfsstoff, zurückgewonnen. - Mit nicht benzylischen Alkylhalogeniden wie z. B. Allylbromid oder Cyclohexylmethyliodid beträgt d. e. nur 17 oder 35%. - Eine Modellvorstellung zur Deutung der asymmetrischen Induktion wird diskutiert, die auch die Sonderstellung der Benzylhalogenide erklärt. - Verfahren zur Darstellung von 2-unsubstituierten 4-Alkyl-2-imidazolin-5-onen (Typ 9a, 15-17) und 2-substituierten 4-Alkyl-2-imidazolin-5-onen (Typ 18-20) werden beschrieben. - Die Röntgenstrukturanalyse des 4-Benzyl-4-methyl-1-(1′-phenylethyl)-2-imidazolin-5-ons (9b) zeigt a) die “Phenyl-innen-Konformation” für den C-4-Benzylrest und b) C-1′ so fixiert, daß das Wasserstoffatom der Phenylethylgruppe in der Heterocyclenebene liegt und zum Carbonylsauerstoff weist.
Additional Material:
3 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.198119810311
Permalink
