ISSN:
0009-2940
Keywords:
Chemistry
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Inorganic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Additions of Carboxylic Acid Dianions to α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds - Control of the 1,2-/1,4-Regioselectivity by Steric substituent EffectsDilithium carboxylic acid dianions 1 attack α,β-unsaturated aldehydes (2) 1,2-regiospecifically with formation of the unsaturated β-hydroxy carboxylic acids 3/4. Additionally, the addition of the phenylacetate dianion 1a can be conducted to the threo-isomer with high selectivity by reversible reaction. - α,β-Enones (8) add 1 irreversibly in 1,2- and 1,4-position. Depending on the substitution pattern, the whole range from pure 1,2- to pure 1,4-adduct is covered. The influence of the 1-counterion M and of the solvent is significant; the 1,4-portion increases with the complexing effect of M and with the Lewis-basicity of the solvent.
Notes:
Dilithiumcarbonsäure-Dianionen 1 addieren sich an α,β-ungesättigte Aldehyde (2) 1,2-regiospezifisch unter Bildung der γ,δ-ungesättigten β-Hydroxycarbonsäuren 3/4, wobei im falle des Phenylessigsäure-Dianions (1a)die Addition durch reversible Reaktionsführung zu hoher threo -Selektivität gesteuert werden kann. - α,β-Enone (8) nehmen 1 irreversibel in 1,2- und 1,4-Position auf, wobei nach Maßgabe der Substituenten das gesamte Spektrum von reinem 1,2- zu reinem 1,4-Addukt überstrichen wird. Bei gleichbleibendem Substitutionsmuster steigt der 1,4-Anteil mit der komplexierenden Wirkung der Gegenionen von 1 und mit der Lewis-Basizität des Solvens.
Additional Material:
2 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/cber.19811141123
Permalink
