ISSN:
1572-8943
Source:
Springer Online Journal Archives 1860-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Zusammenfassung Eine systematische TG/DTG/DTA Analyse für wasserfreie und heptahydrate Formen der Tris-Phenantrolin- und Bipyridylkomplexe von Nickel(II), deren kinetische Parameter durch fünf verschiedene Methoden berechnet wurden, wird beschrieben. Die Dehydratisierung und Abspaltung der Liganden erfolgt im Ni(phen)3Cl2 · 7 H2O, diskret, während sie sich im Ni(bipy)3Cl2 7 H2O überlagern. Ein teilweiser Verlust des Liganden erfolgt sowohl für hydratisierte als auch für wasserfreie Verbindungen. In den meisten Fällen ist die aus dem Mechanismus der Nicht-Invokationsgleichung von Horowitz und Metzger berechnete AktivierungsenergieE a in guter Übereinstimmung mit der berechneten aus dem auf dem Mampelschen Zusammenhang beruhenden Mechanismus. Innerhalb der verschiedenen, zur Bewertung vonE a gesuchten Zusammenhänge, besteht eine deutliche Variation in der Größe. Es wird daraus abgeleitet, daß solche kinetische Daten hinsichtlich des Vergleichs der Zersetzungsprozesse verwandter Systeme von Bedeutung, doch nicht als absolute Werte zu betrachten sind.
Abstract:
Резюме Проведен систематич еский ТГ/ДТГ/ДТА анали з безводных и семигидр атных форм комплексов нике ля с фенантролином и д ипиридином, для которых кинетиче ские патаметры были вычис лены пятью различным и методами. В случае комплекса Ni (фен антр)3Cl2. 7H2O2 — стадии дегидрата ции и потери лиганда п ротекают раздельно, в то время как для комплек са Ni (дипир)3Cl2. 7Н2О - они сме шаны. Общим свойством водн ых и безводных комплекс ов является неполная потеря лиганда. В большинств е случаев энергия активацииE a, вычислен ная Хоровицем и Метцг ером, хорошо согласуется с данными энергии активации, вы численными из уравне ния Мэмпеля. Различные уравнения используемые для оценкиE a, показыва ют заметные различия значенийE a. Сделано заключение, что такие кинетическ ие данные важны в целя х сравнения процессов разложени я в ряду родственных систем и не являются абсолютн ыми.
Notes:
Abstract A systematic TG/DTG/DTA analysis is reported of anhydrous and heptahydrate forms of tris-phenanthroline and tris-pyridyl complexes of nickel(II), whose kinetic parameters were calculated by five different methods. The dehydration and de-ligation steps are descrete in Ni(phen)3Cl2 · 7 H2O, while those in Ni(bipy)3Cl2 · 7 H2O are mixed. Partial loss of the ligand is common for both hydrated and anhydrous compounds. In most cases the activation energyE a calculated from the mechanism-non-invoking equation of Horowitz and Metzger is in good agreement with that found from the mechanism-based relation of Mampel. There is an appreciable variation in magnitude in the results obtained from the different relations for the evaluation ofE a. It is inferred that such kinetic data are of significance in comparisons of the decomposition processes in related systems but not as absolute quantities.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1007/BF01908491
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