ISSN:
0170-2041
Keywords:
Chemistry
;
Organic Chemistry
Source:
Wiley InterScience Backfile Collection 1832-2000
Topics:
Chemistry and Pharmacology
Description / Table of Contents:
Synthese von L-Prolyl-leucyl-α-aminoisobutyryl-α-aminoisobutyryl-glutamyl-valinol und Identitätsbeweis mit dem isolierten C-terminalen Fragment von Trichotoxin A-40Die beiden hexapeptide L-Prolyl-L-leucyl-α-aminoisobutyryl-α-aminoisobutyryl-L-glutamyl-[oder L-glutaminyl-]L-valinol (7 and 8) wurden mittels Fragmentkondensation aus Z-L-Pro-Leu-Aib-Aib-OH (5a) und L-Glu(But)- Vol (9b) bzw. L-Gln-Vol (10) synthetisiert. Das synthetische Segment 7 erwies sich mit folgenden Methoden als identisch mit einem C-terminalen Fragment aus selektiv gespaltenem Trichotoxin A-40: Dünnschichtchromatographie, Aminosäurenanalyse, GC an chiraler Phase, Felddesorptionsmassenspektrometrie, 13C-NMR-Spektroskopie und Circulardichroismus. Die α-Verknüpfung des C-terminalen Aminoalkohols konnte durch selektive Trifluoracetolyse des natürlichen Pro-Leu-Aib-Aib[Iva]-Glu-Vol (7a and 7b) und des synthetischen Pro-Leu-Aib-Aib-Glu-Vol (7) sowie Vergleich mit synthetischem Glu-Vol (9), Gln-Vol (10), Glu(Vol) (11) und Glu(Vol)-NH2 (12) gezeigt werden. Ferner gelang es, die Kinetik der Valinol-Abspaltung durch wäßriges 6 N HCI/Dioxan anhand von Aminosäurenanalysen für das natürliche und synthetische Hexapeptid (7) aufzunehmen. Einschließlich des Aminosäureaustausches aufgrund der biosynthetischen Mikroheterogenität lautet somit die Primärstruktur von Trichotoxin A-40: Ac-Aib-Gly[L-Ala]-Aib-L-Leu-Aib-L-Gln-Aib-Aib-Aib-[L-Ala]-L-Ala-Aib-Aib-L-Pro-L-Leu-Aib-D-Iva[Aib]-L-Glu-L-Vol (1).
Notes:
The two hexapeptides L-prolyl-L-leucyl-α-aminoisobutyryl-α-aminoisobutyryl-L-glutamyl-[or L-glutaminyl-, respectively]L-valinol (7 and 8) were synthesized via fragment condensation of Z-L-Pro-L-Leu-Aib-Aib-OH (5a) with L-Glu(But)-Vol (9b) [or L-Gln-Vol (10), respectively]. The synthetic segment 7 was found to be identical with a C-terminal fragment isolated from selectively cleaved trichotoxin A-40 using thin layer chromatography, amino acid analysis, chiral phase gas chromatography, field desorption mass spectrometry, 13C NMR spectroscopy, and circular dichroism. The α-linkage of the C-terminal amino alcohol was shown via selective trifluoroacetolyses of natural Pro-Leu-Aib-Aib[Iva]-Glu-Vol (7a and 7b) and synthetic Pro-Leu-Aib-Aib-Glu-Vol (7) and comparison with synthetic Glu-Vol (9), Gln-Vol (10), Glu(Vol) (11), and Glu(Vol)-NH2 (12). Furthermore, the kinetics of the cleavage of valinol from both natural and synthetic hexapeptide (7) using 6 N HCI/dioxane was determined by quantitative amino acid analysis. Therefore, including amino acid exchanges due to biosynthetic microheterogeneity, the primary structure of trichotoxin A-40 is Ac-Aib-Gly[L-Ala]-Aib-L-Leu-Aib-L-Gln-Aib-Aib-Aib-[L-Ala]-L-Ala-Aib-Aib-L-Pro-L-Leu-Aib-D-Iva[Aib]-L-Glu-L-Vol (1).
Additional Material:
8 Ill.
Type of Medium:
Electronic Resource
URL:
http://dx.doi.org/10.1002/jlac.198219820909
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